李 梅，華國防，張保明，柴 紅

（1.江西省君鑫貴金屬科技材料有限公司，江西 上饒 335500；2.北京礦冶研究總院，北京 100160）

1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷鉑（0）簡稱“卡斯特鉑”，就是鉑的化合物與有機硅在一定條件下生成的絡(luò)合物。用化學(xué)方程式可以表示為：

此種催化劑在常壓和室溫下有很高的催化活性，催化效率高，而且在有機硅化學(xué)和有機合成領(lǐng)域具有很重要的應(yīng)用，很多含有特殊官能團(tuán)的硅樹脂是通過這種方式合成的。

然而通過對國內(nèi)外文獻(xiàn)及標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行查閱，卡斯特鉑通常采用不同的方法進(jìn)行測定，各個企業(yè)都有自己的檢測方法及標(biāo)準(zhǔn)，造成檢測時的各種問題。鉑的測定方法有氯化亞錫分光光度法、DDO分光光度法、催化動力學(xué)法、電位滴定法、原子吸收光譜法和電感耦合等離子發(fā)射光譜法[1-7]。同時尚未見卡斯特鉑相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)分析方法發(fā)布。為了更好地監(jiān)控產(chǎn)品質(zhì)量，滿足生產(chǎn)需要，人們必須探索和建立一個簡便、準(zhǔn)確、快速的卡斯特鉑中鉑含量的測定方法。因此，本研究用水合肼還原法測定卡斯特鉑中鉑的含量，計算鉑的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。

1 試驗方法

試料用鹽酸-硝酸溶解，在加熱條件下，與水合肼形成鉑沉淀，過濾，灼燒成粗鉑，粗鉑經(jīng)鹽酸-硝酸溶解，在加熱條件下，與水合肼形成鉑沉淀，過濾，經(jīng)灼燒至恒重，以電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀補差濾液中的殘留鉑的質(zhì)量，以沉淀出的鉑與濾液中殘留鉑的質(zhì)量之和，計算鉑的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。

2 試劑和材料

試驗僅使用確認(rèn)為分析純的試劑和二次蒸餾水。試劑包括：氫氧化鈉溶液（200 g/L）、鹽酸（ρ=1.19 g/mL）、 硝 酸（ρ=1.42 g/mL）、 氫 氟 酸（ρ=1.15 g/mL）、高氯酸（ρ=1.74 g/mL）、水合肼（80%）、鹽酸（50%）、鹽酸（2%）、混合酸、酚酞溶液和鉑標(biāo)準(zhǔn)儲存溶液等。其他材料有：慢速定量濾紙（Φ15 cm）；氬氣（質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥99.99%）。部分試劑詳細(xì)參數(shù)如下。

鹽酸（50%）：1單位體積的鹽酸（ρ=1.19 g/mL）與1單位體積的水混合均勻。鹽酸（2%）：1單位體積的鹽酸（ρ=1.19 g/mL）與49單位體積的水混合均勻。氫氧化鈉溶液（200 g/L）：20 g的氫氧化鈉溶解于水后稀釋至100 mL，搖勻?；旌纤幔阂?單位體積硝酸（ρ=1.42 g/mL）和3單體積鹽酸（ρ=1.19 g/mL）混合均勻。酚酞溶液（1 g/L）：稱取1 g酚酞，用100 mL 95%乙醇或者無水乙醇溶解，轉(zhuǎn)入1 L容量瓶中，以95%乙醇或者無水乙醇稀釋至刻度，搖勻。鉑標(biāo)準(zhǔn)儲存溶液：1 000 μg/mL。

試樣準(zhǔn)備好后，將樣品儲存于密閉容器內(nèi)，用時現(xiàn)稱。

3 試驗

3.1 試樣稱量

按表1標(biāo)準(zhǔn)稱取試樣，精確至0.000 1 g。

表1 稱樣量

3.2 試驗類型

首先開展測定試驗，平行做兩份試驗，然后隨同試料做空白試驗。

3.3 測定方法

（1）將試料置于500 mL高型燒杯A中，用10 mL水沖洗杯壁，加入20 mL混合酸，蓋上表面皿，于電熱板上低溫溶解，補加20 mL混合酸，繼續(xù)加熱溶解，低溫蒸發(fā)至約5 mL。

（2）用10 mL水沖洗燒杯內(nèi)壁及表面皿，過濾洗滌濾渣3～5次，得到濾渣A，用250 mL燒杯B承接濾液。

（3）向盛有濾液的250 mL燒杯B中加入6～7滴酚酞溶液，用氫氧化鈉溶液調(diào)至溶液變紅，然后再用鹽酸（2%）反調(diào)至紅色恰好消失。取一張慢速定量濾紙撕成相對均勻的15～20片置入250 mL燒杯B中，于電熱板上加熱至溶液微沸，攪拌條件下滴加2 mL水合肼，繼續(xù)加熱至溶液澄清，并保持微沸狀態(tài)30 min，取下冷卻至室溫。

（4）以慢速定量濾紙過濾，用溫水（60～70℃）洗滌燒杯及沉淀各10次，用500 mL燒杯C承接濾液，得沉淀和濾液A。

（5）將沉淀連同濾紙置于已恒重的瓷坩堝中，在電熱板上灰化。然后將坩堝移入馬弗爐中，逐漸升溫至800℃并保溫2 h。取出瓷坩堝冷卻至室溫。

（6）將步驟（5）坩堝中的粗鉑轉(zhuǎn)至250 mL燒杯D中，加入10 mL王水，然后溶解，使用燒杯B和C重復(fù)進(jìn)行一次（2）～（5）步驟，得到濾渣B和濾液B（包含了濾液A）。取出瓷坩堝轉(zhuǎn)入干燥器中冷至室溫，稱重，直至恒重，得鉑的質(zhì)量。

（7）將濾渣A和B合并至500 mL燒杯A中，加入30 mL混合酸、10 mL高氯酸和3 mL氫氟酸，蓋上表面皿，加熱溶解，待冒高氯酸白色濃煙后，繼續(xù)蒸至約5 mL，取下冷卻至室溫，得濾渣處理液。

（8）將500 mL燒杯C中的濾液B濃縮至約20 mL，冷卻后加入10 mL混合酸，蓋上表面皿，加熱煮沸蒸發(fā)至約5 mL，取下冷卻至室溫，得濾液處理液。

（9）將步驟（7）濾渣處理液和步驟（8）濾液處理液轉(zhuǎn)移到100 mL容量瓶中，以水定容并搖勻，用電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀測定溶液中鉑的質(zhì)量。

（10）于一組100 mL容量瓶中，分別加入0.00 mL、0.50 mL、1.00 mL、1.50 mL、2.00 mL、2.50 mL鉑標(biāo)準(zhǔn)儲存溶液，并分別加入5 mL鹽酸溶液（ρ=1.19 g/mL），以水定容，搖勻。此標(biāo)準(zhǔn)系列溶液1 mL含鉑依次為 0.00 μg、5.00 μg、10.00 μg、15.00 μg、20.00 μg、25.00 μg。在選定的儀器工作條件下，于最佳波長處測量工作曲線溶液中鉑的光譜強度，計算出濾液中殘留鉑的質(zhì)量。

4 結(jié)果與討論

4.1 酸度對鉑沉淀的影響

試樣溶液沉淀時，溶液的酸度會直接影響水合肼還原鉑。在不調(diào)節(jié)pH、調(diào)節(jié)成近中性和堿性三種條件下，考察試樣溶液的還原影響。按照小節(jié)3.3進(jìn)行測定，其結(jié)果如表2所示。

表2 酸度對鉑沉淀的影響試驗

從表2可以看出，不調(diào)pH條件下直接還原、近中性條件下還原和堿性條件下還原三種情況影響還原鉑數(shù)據(jù)，綜合考慮，將試樣經(jīng)預(yù)處理過濾后，調(diào)節(jié)其酸度為近中性，然后對鉑進(jìn)行還原。

4.2 還原劑水合肼用量

對試樣分別加入不同用量的水合肼，按照小節(jié)3.3方法進(jìn)行測定，其結(jié)果如表3所示。

從表3可以看出，當(dāng)還原劑水合肼的用量在2～4 mL時，測定結(jié)果符合產(chǎn)品要求，綜合考慮還原劑水合肼的用量選擇為2.0 mL。

表3 還原劑水合肼用量試驗

4.3 濾液中殘留鉑的影響

下面考察濾液中殘留的鉑對測定結(jié)果的影響，具體試驗數(shù)據(jù)如表4所示。

表4 濾液中殘留鉑的影響

從表4可以看出，在近中性的條件下進(jìn)行還原，濾液中殘留的鉑最低，測定結(jié)果基本一致。

4.4 濾紙對鉑含量的測定影響

考察慢速、中速和快速定量和定性濾紙對樣品測定的影響，由于定量濾紙中的灰分較定性濾紙中的低，而且慢速定量濾紙有助于鉑的過濾和灰化，因此綜合考慮采用慢速定量濾紙進(jìn)行試驗。

4.5 加標(biāo)回收率試驗

按照試驗步驟進(jìn)行加標(biāo)試驗，其測定結(jié)果如表5所示。

表5 加標(biāo)回收率

由表5結(jié)果可知，測定結(jié)果符試驗要求。

4.6 精密度

按照分析方法對試樣進(jìn)行11次獨立試驗，測定結(jié)果如表6所示。

表6 精密度

5 結(jié)論

試料用鹽酸-硝酸溶解，在加熱條件下，與水合肼形成鉑沉淀，過濾，灼燒成粗鉑；粗鉑經(jīng)鹽酸-硝酸溶解，在加熱條件下，與水合肼形成鉑沉淀，過濾，經(jīng)灼燒至恒重；以電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀補差濾液中的殘留鉑的質(zhì)量，以沉淀出的鉑與濾液中殘留鉑的質(zhì)量之和，計算鉑的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。鉑測定范圍為1.00%～20.00%，方法精密度較低（0.31%～1.41%）；樣品加標(biāo)回收率在98.45%～100.75%。因此，本文提出的分析方法能夠測定卡斯特鉑中鉑的含量。該方法準(zhǔn)確性好、精密度高，操作簡單、快速。