郝欣劉鑫齊娜陳向斌劉螢尚士進(jìn)

(1.北京海關(guān)技術(shù)中心，北京 100026；2.上海屹堯儀器科技發(fā)展有限公司，上海 201108)

1 前言

硝基苯類化合物是生產(chǎn)苯胺染料的重要原料，其在生產(chǎn)過程中的殘留物會(huì)隨著廢物排放到水中，對(duì)水體造成污染[1，2]。硝基苯類化合物屬于高毒性污染物，可經(jīng)呼吸道、消化道和皮膚等侵入人體；氯代硝基苯是一種能致畸形，引發(fā)癌癥，導(dǎo)致基因突變的化學(xué)物質(zhì)[3]。因此，加強(qiáng)水質(zhì)中硝基苯類化合物的分析與檢測(cè)至關(guān)重要。

目前，水中硝基苯類化合物檢測(cè)方法中常用液-液萃取作為前處理方法，液-液萃取法操作復(fù)雜、耗時(shí)長(zhǎng)，萃取過程中使用大量有機(jī)溶劑，長(zhǎng)時(shí)間接觸大量有機(jī)溶劑，嚴(yán)重危害操作人員的身體健康，同時(shí)增加有機(jī)廢液的處理成本及環(huán)境污染。

本實(shí)驗(yàn)采用全自動(dòng)固相萃取法代替液-液萃取法進(jìn)行自來水中硝基苯類化合物的富集、凈化，固相萃取前處理法自動(dòng)化程度高，操作簡(jiǎn)單，消耗有機(jī)溶劑量小，大大減少人員危害及環(huán)境污染，適合于自來水中多種硝基苯類化合物的日常檢測(cè)工作。

2 實(shí)驗(yàn)部分

2.1 樣品

自來水水樣分析前先用鹽酸溶液或氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH值為7左右，每份水樣加入5‰甲醇，混勻。

2.2 儀器

EXTRA全自動(dòng)固相萃取儀(上海屹堯儀器科技發(fā)展有限公司)；氣相色譜儀，配有ECD檢測(cè)器(美國安捷倫公司)。

2.3 試劑

正己烷，丙酮，甲醇均為色譜純；無水硫酸鈉：650℃灼燒4h；2,4-二硝基氯苯、鄰-硝基氯苯、間-硝基氯苯、對(duì)-硝基氯苯單個(gè)標(biāo)準(zhǔn)溶液100μg/mL；HLB(6 mL/500mg)固相萃取柱； 水為GB/T 6682 規(guī)定的一級(jí)水。

2.4 方法建立

準(zhǔn)確量取200 mL水樣，添加濃度為25 ng/mL混合標(biāo)液，用鹽酸溶液或氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH至7左右，每份水樣加入5‰甲醇，混勻，采用HLB(6 mL/500mg)固相萃取柱，經(jīng)過EXTRA全自動(dòng)固相萃取儀富集、凈化。

固相萃取凈化過程：依次經(jīng)過5mL正己烷/丙酮(V/V，3/1)、5mL甲醇、5mL水活化后，樣品以流速8 mL/min的速度通過小柱，吹干小柱，10 mL正己烷/丙酮(V/V，3/1)洗脫。

全自動(dòng)固相萃取凈化條件，見表1。

表1 全自動(dòng)固相萃取方法凈化程序表

收集液精確定容至10mL，上GC-ECD測(cè)定。上述實(shí)驗(yàn)重復(fù)進(jìn)行6次。

氣相色譜條件：

色譜柱：DB-5 30m × 0.32mm × 0.25μm；柱溫(程序升溫)：60℃保持1min，10℃/min升到200℃，保持1 min，25℃/min升到250℃，保持2min；進(jìn)樣口溫度：250 ℃；檢測(cè)器溫度：300℃；分流比：不分流；進(jìn)樣量：1.0 μL。

2.5 線性關(guān)系

1 mg/L混合標(biāo)準(zhǔn)溶液配制：

分別從濃度為100 mg/L的2,4-二硝基氯苯、鄰-硝基氯苯、間-硝基氯苯、對(duì)-硝基氯苯單個(gè)標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液中，各移取0.1 mL于10mL容量瓶中，甲醇定容至刻度，配制成濃度為1mg/L的4種硝基苯類混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，避光，-18℃下保存。

基質(zhì)混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液配制：

用空白樣品基質(zhì)溶液配制成濃度分別為50，100，500，800，1000 ng/mL的混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，用于標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的繪制。具體結(jié)果見表2。

表2 自來水基質(zhì)4種硝基苯類混標(biāo)校正曲線及相關(guān)系數(shù)表

2.6 加標(biāo)回收率

在自來水樣品中加入25 ng/mL的4種硝基苯類混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，重復(fù)測(cè)定6次，采用基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)曲線定量，平均回收率及RSD見表3。

表3 自來水中4種硝基苯類化合物回收率和精密度結(jié)果

3 結(jié)論

本實(shí)驗(yàn)采用全自動(dòng)固相萃取儀對(duì)自來水中4種硝基苯類化合物進(jìn)行富集、凈化。建立了使用全自動(dòng)固相萃取-氣相色譜法檢測(cè)自來水中硝基苯類化合物的方法。該方法具有自動(dòng)化程度高，萃取效率高、精密度好，節(jié)省有機(jī)溶劑，環(huán)保，安全，操作簡(jiǎn)單等優(yōu)點(diǎn)，適用于自來水中硝基苯類化合物的日常檢測(cè)工作。