吳劍　張葉

摘 要：目的：通過無(wú)氰化學(xué)鍍金法制備適用于ATR分析的光譜電化學(xué)電極。方法：衰減全反射（ATR）技術(shù)。采用三電極系統(tǒng)：鍍金電極為工作電極，Ag-AgCl電極為參比電極，鉑絲為對(duì)電極將鹽酸布比卡因溶液放置在上述電極表面，分別在不加電和電壓加到0.9v后進(jìn)行ATR紅外光譜檢測(cè)。結(jié)果：在紅外光譜上看到了明顯的紅外光譜峰的變化。結(jié)論：該方法操作簡(jiǎn)便、快速，重現(xiàn)性好，可用于藥物的光譜電化學(xué)研究。

關(guān)鍵詞：化學(xué)鍍金;鹽酸布比卡因;光譜電化學(xué)

DOI：10.16640/j.cnki.37-1222/t.2019.24.147

作為常用的長(zhǎng)效局麻藥的鹽酸布比卡因（bupivacaine hydrochloride）毒性強(qiáng)因此對(duì)其進(jìn)行監(jiān)控是非常重要的[1]。2015年版藥典中采用電位滴定法，用高氯酸滴定液（0.1mol/L）滴定[2]，其操作過程較長(zhǎng)。此外還有采用高效液相色譜法[3]、電化學(xué)法[4]、近紅外光譜法[5]等，本文利用化學(xué)鍍金的方法在導(dǎo)熱膠表面鍍上一層光亮的金層，用紅外分光光度計(jì)的ATR附件對(duì)放置在鍍金層上的鹽酸布比卡因溶液進(jìn)行研究，獲得了不通電和加壓到0.9v后的溶液的紅外光譜變化，該技術(shù)和單純的電化學(xué)或紅外光譜比較，獲得的譜圖清晰特征性好，操作簡(jiǎn)便、快速，重現(xiàn)性好，可用于此類藥物的定性定量研究，具有廣泛的應(yīng)用前景特報(bào)告如下：

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 主要儀器與試劑

CHI660B電化學(xué)工作站（上海辰華儀器公司），三電極系統(tǒng)：鍍金電極為工作電極，Ag-AgCl電極為參比電極，鉑絲為對(duì)電極。Cary630紅外光譜儀（安捷倫，美國(guó)）帶ATR附件。

準(zhǔn)確稱取鹽酸布比卡因標(biāo)準(zhǔn)品（中國(guó)藥品生物制品檢定所）0.343g，溶解、定容于100mL容量瓶，制備0.01mol/L的鹽酸布比卡因溶液。將過量的高氯酸（上海金鹿化工有限公司）溶液，攪拌下滴加到四丁基氯化銨（上海凌峰化學(xué)試劑有限公司）水溶液中，將生成的白色沉淀過濾，用蒸餾水重結(jié)晶三次，真空干燥48小時(shí)以上得高氯酸四丁基銨（TBAP）。用乙腈（國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司）配制0.1mol/L的TBAP-乙腈緩沖溶液備用。

實(shí)驗(yàn)用水為去離子水，試劑均為分析純。

1.2 化學(xué)鍍金電極制備

按照文獻(xiàn)[6]的方法制備鍍金電極，引好引線，制備好的電極見圖1（a）。

2 結(jié)果

移取0.05mL的上述0.01mol/L鹽酸布比卡因溶液于10ml容量瓶中，加入0.1mol/L的TBAP-乙腈緩沖溶液1ml，最后用乙腈定容到10mL，取少量將該溶液滴加到上述鍍金電極表面，將鍍金電極放置到ATR附件的光學(xué)臺(tái)上，緩慢旋轉(zhuǎn)附件壓桿使其接觸上述溶液，進(jìn)行掃描獲得未加電情況下的紅外譜圖，見圖1（b）中曲線1。將Ag-AgCl電極參比電極、鉑絲對(duì)電極夾在電極架上，緩慢推進(jìn)接觸到上述溶液表面。通過CHI660B電化學(xué)工作站加電壓到0.9v，同時(shí)進(jìn)行ATR掃描，獲得鹽酸布比卡因發(fā)生電化學(xué)反應(yīng)后的紅外譜圖，見圖1（b）中曲線2，可以明顯的看到兩條曲線成對(duì)稱狀，是鹽酸布比卡因相應(yīng)的官能團(tuán)發(fā)生了電化學(xué)反應(yīng)，由于紅外光譜本身具有特征性，加上電壓這一新的影響因素后使得相應(yīng)的譜圖多了新的影響因素，因此其有望成為鹽酸布比卡因定性、定量分析的有力工具。

圖1 圖中a為制備的電極系統(tǒng)，b為利用該電極系統(tǒng)在紅外分光光度計(jì)上用ATR附件上檢測(cè)鹽酸布比卡因溶液獲得的結(jié)果，其中曲線1為不加電情況下的獲得ATR響應(yīng)圖，曲線2為電壓加到0.9伏后的ATR圖。

3 結(jié)論

本文通過無(wú)氰化學(xué)鍍金的方法在導(dǎo)熱膠表面完成了化學(xué)鍍金的工作，并將其運(yùn)用在鹽酸布比卡因的現(xiàn)場(chǎng)電化學(xué)紅外光譜研究中，其不僅可以對(duì)對(duì)應(yīng)藥物的電化學(xué)現(xiàn)象進(jìn)行研究，從峰的出現(xiàn)和消失解釋其機(jī)理還有望通過電化學(xué)-紅外光譜的特征性對(duì)鹽酸布比卡因等藥物進(jìn)行定性定量分析，具有廣泛應(yīng)用前景。

參考文獻(xiàn)：

[1]王愛忠，張曉麗，包艷屏等.羅哌卡因與布比卡因硬膜外阻滯用于產(chǎn)科麻醉的效果及母體和胎兒血藥濃度變化的比較[J].中華麻醉學(xué)雜志，2002，22（10）：597-599.

[2]國(guó)家藥典委員會(huì).中華人民共和國(guó)藥典（二部）[M].化學(xué)工業(yè)出版社，2015：897.

[3]蘭文，楊漢初，黃莉.反相高效液相色譜法測(cè)定復(fù)方明礬布比卡因注射液中鹽酸布比卡因含量及有關(guān)物質(zhì)[J].中南藥學(xué)，2010，8（07）：525-529.

[4]李端，潘國(guó)石，張葉，吳劍.電化學(xué)方法檢測(cè)鹽酸布比卡因原料藥中鹽酸布比卡因的含量[J].第二軍醫(yī)大學(xué)學(xué)報(bào)，2010，31（07）：794-795.

[5]朱斌，楊陽(yáng).近紅外漫反射光譜法測(cè)定鹽酸布比卡因微球含量[J].中國(guó)藥師，2011，14（07）：1008-1010.

[6]查春旺，吳劍，張葉.導(dǎo)熱膠表面化學(xué)鍍金的工藝研究及其應(yīng)用初探[J].信息記錄材料，2019，20（01）：18-19.

基金項(xiàng)目：安徽中醫(yī)藥高等?？茖W(xué)校校級(jí)自然科學(xué)項(xiàng)目 ZRKX1501，ZRKX1601

作者簡(jiǎn)介：吳劍（1976-），男，安徽宣城人，博士，主任，副教授，研究方向：分析化學(xué)。