劉 佳

(青島可泰檢驗有限公司，山東 青島 266000)

紡織品中的甲醛來自于生產(chǎn)過程中加入的某些助劑。含有甲醛的紡織品在穿著過程中會逐漸釋放甲醛，引發(fā)呼吸道癥狀和皮膚疾病，各國均對紡織品中游離甲醛含量做了嚴格的規(guī)定[1]，而測量不確定度會影響甲醛含量測試結(jié)果，因此本文根據(jù)GB/T 2912.1—2009《紡織品 甲醛的測定 第1部分：游離和水解的甲醛(水萃取法)》[2]，對紡織品中甲醛含量測定進行不確定度評估和分析。

1 試驗

1.1 測定方法

按GB/T 2912.1—2009規(guī)定的游離和水解甲醛試驗的水萃取法進行操作。稱取定量試樣剪碎并置于水中，在(40±2)℃ 的水浴中萃取一定時間，織物上的甲醛被水吸收，萃取液用乙酰丙酮顯色，再用分光光度計測定其吸光度并根據(jù)吸光度曲線計算出紡織品中的甲醛含量[3]。

1.2 主要儀器

UV—2450型紫外分光光度計，JA2003N型電子天平，各種玻璃儀器等。

1.3 校正溶液制備

配置一系列標準校正溶液，甲醛含量分別為15 mg/kg、30 mg/kg、75 mg/kg、150 mg/kg、300 mg/kg，分別測定其吸光度，測定結(jié)果見表1，計算得到工作曲線為y=0.1285x-0.001。

表1 校正溶液測定結(jié)果

1.4 樣品甲醛含量測試

按GB/T 2912.1—2009規(guī)定步驟，同一批次樣品檢測8個試樣，測試結(jié)果見表2。

表2 測試結(jié)果

注：Ab—空白試劑測得的吸光度；As—試驗樣品測得的吸光度；C—工作曲線上的萃取液中的甲醛濃度；F—樣品甲醛含量。

2 不確定度的因素分析

影響甲醛含量F測定的各種因素的不確定度如圖1所示。

圖1 不確定度影響因素

2.1 重復測定產(chǎn)生的不確定度u(rept)

重復測定主要表現(xiàn)為重復稱樣，重復量取樣品萃取所需的蒸餾水，顯色劑配制所需的冰醋酸與乙酰丙酮，重復吸取5 mL蒸餾水、萃取液、乙酰丙酮顯色劑，重復讀取吸光度等。在相同條件下，樣品進行8次平行測定，其結(jié)果的標準差可作為重復測定的A類不確定度的總量。以測定總量不確定度代替測定各分量不確定度，則重復測定的不確定度u(rept)為：

2.2 樣品稱重產(chǎn)生的不確定度u(m)

樣品稱重的不確定度由天平的校準值和天平的分辨率所產(chǎn)生的兩部分不確定度組成。天平校準結(jié)果所得的不確定度u(mcal) 由計量部門提供的校準證書結(jié)果進行計算，天平分辨率所產(chǎn)生的不確定度由天平的顯示位數(shù)直接得出。

JA2003N型電子天平分辨率為0.001 g，其校準證書提供的最大允許誤差為±0.0005 g。天平稱重時分兩次進行，按均勻分布，樣品稱重產(chǎn)生的不確定度u(m)合成為：

2.3 樣品萃取加蒸餾水產(chǎn)生的不確定度u(V)

樣品萃取加蒸餾水產(chǎn)生的不確定度u(V)由所使用50 mL量筒的校準值與溫度變化對水體積影響所產(chǎn)生的兩部分不確定度組成。

使用的50 mL量筒校準結(jié)果為“符合A級”，體積允差為±0.1 mL，按均勻分布，產(chǎn)生的不確定度為u(Vcal)；50 mL量筒的校準溫度為23℃，按水的膨脹系數(shù)2.1×10-4/℃，實驗室室溫20℃～25℃，溫度變化為均勻分布，溫度變化對水體積影響所產(chǎn)生的不確定度為u(Vtemp)，則樣品萃取加蒸餾水產(chǎn)生的不確定度u(V)合成為：

2.4 工作曲線校正溶液的相對不確定度u(S)

工作曲線校正溶液的不確定度u(S)，由標準溶液S2、移液管、容量瓶所產(chǎn)生不確定度組成。

標準溶液S2購于北京海岸鴻蒙標準物質(zhì)技術有限責任公司，其證書標明其相對擴展不確定度為4.2%，k=2，即相對不確定度為u(S2)=0.021。

1 mL移液管的不確定度分量包括：1 mL移液管校準結(jié)果為“符合A級”，體積允差為±0.008 mL，按均勻分布，產(chǎn)生的不確定度為u′ (Vcal)；校準溫度為20℃，取吸液量1 mL，根據(jù)2.3的方法，溫度變化對水體積影響所產(chǎn)生的不確定度為u′ (Vtemp)，則合成上述不確定度為：

同樣方法算出5 mL、10 mL移液管，50 mL、250 mL、500 mL、1000 mL容量瓶的不確定度為u(V5)=0.014 mL、u(V10)=0.016 mL、u(V50)=0.09 mL、u(V250)=0.17 mL、u(V500)=0.42 mL、u(V1000)=0.69 mL，則制定工作曲線的校正溶液的相對不確定度u(S)合成為：

2.5 測定吸光度值所產(chǎn)生的不確定度u(A)

測定吸光度值所產(chǎn)生的不確定度u(A)，由UV—2450型分光光度計校準結(jié)果、分光光度計讀數(shù)分辨率、標準工作液吸光度殘差所產(chǎn)生的不確定度組成。

UV—2450型分光光度計校準結(jié)果提供透射比的擴展不確定度為0.2%(k=2)，由于輸入值上下界限不對稱，按平均分布評定，樣品溶液吸光度的不確定度為u(As)；空白溶液吸光度的不確定度為u(Ab)，則將兩者合成的不確定度為u(Acal)；UV—2450型分光光度計為數(shù)字顯示讀數(shù)，可估讀至0.001，按均勻分布，其不確定度為u(A分辨率)；標準工作液吸光度殘差產(chǎn)生的不確定度為u(A殘差)，則吸光度值的不確定度u(A)合成為：

u(A)=

0.0029

將吸光度值的不確定度換算為C值的不確定度uc(As)[4]?；貧w曲線斜率a和截距b的標準偏差分別為S(a)、S(b)，靈敏系數(shù)分別為CiA、Cia、Cib，則C值的不確定度uc(As)合成為：

uc(As)=

0.00025

甲醛含量F的相對標準不確定度u(F)合成為：

甲醛含量F的擴展不確定度為：

所以樣品中甲醛含量為(35±0.9) mg/kg

3 結(jié)語

綜上分析，根據(jù)國家標準GB/T 2912.1—2009規(guī)定，紡織品中甲醛含量測定過程中，測量不確定度主要來自重復測定和樣品萃取加蒸餾水過程。因此，日常測試時，應增加平行試驗的次數(shù)，同時甲醛標準溶液的稀釋應嚴格按規(guī)范進行操作。