張倩怡，酈 康，馬 坡，周 敏

(1.陜西國(guó)際商貿(mào)學(xué)院珠寶學(xué)院，陜西省寶石學(xué)實(shí)驗(yàn)教學(xué)示范中心，西安 712046;2.西安市產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)院，西安 710065)

1 前言

藍(lán)田玉是我國(guó)最早的玉種之一。早在新石器時(shí)代，先民就發(fā)現(xiàn)了用于制作禮器和工具的藍(lán)田玉，這種玉質(zhì)地堅(jiān)硬，品質(zhì)細(xì)膩，色澤艷麗。在《漢末氏傳》、《水經(jīng)注》、《元和地圖》等古籍中，都有關(guān)于藍(lán)田玉器的記載。周安王二十三年，秦置藍(lán)田縣，因?yàn)樗{(lán)田產(chǎn)美玉，故名藍(lán)田?，F(xiàn)代人對(duì)藍(lán)田玉、古代藍(lán)田玉及現(xiàn)代藍(lán)田玉的關(guān)系存在較多疑問(wèn)，經(jīng)多方查證，在20世紀(jì)70年代，地質(zhì)工作者將在西安藍(lán)田縣發(fā)現(xiàn)的蛇紋石化大理巖與出土玉器進(jìn)行分析比較，認(rèn)為古代藍(lán)田玉很可能就是蛇紋石化大理巖，并產(chǎn)于中國(guó)西安藍(lán)田縣，它的顏色主要有白色、黃綠色、淡黃綠色、黃色、淡黃色等，主要礦物成分為方解石，次要礦物為蛇紋石等。

關(guān)于藍(lán)田玉的研究成果不多，2006年鄒妤通過(guò)對(duì)陜西藍(lán)田縣藍(lán)田玉石礦礦床地質(zhì)特征、藍(lán)田玉礦物學(xué)特征、振動(dòng)譜學(xué)特征及陰極發(fā)光的研究，并通過(guò)分析討論陜西藍(lán)田玉的歷史、文化、資源儲(chǔ)藏、地理位置及人力資源優(yōu)勢(shì)等幾個(gè)方面，闡明了其潛在的社會(huì)經(jīng)濟(jì)價(jià)值［1］。2011年王永亞以現(xiàn)代藍(lán)田玉為對(duì)象，對(duì)藍(lán)田玉的成分、物相及結(jié)構(gòu)進(jìn)行分析，通過(guò)大型儀器的分析測(cè)試得出，現(xiàn)代藍(lán)田玉的主要礦物成分為蛇紋石，根據(jù)其物相又分為兩類:藍(lán)田葉蛇紋石玉和藍(lán)田利蛇紋石玉，其中藍(lán)田利蛇紋石玉在現(xiàn)代藍(lán)田玉中是首次發(fā)現(xiàn)［2］。

藍(lán)田玉幾次經(jīng)過(guò)歷史洗禮，目前正面臨嚴(yán)峻的挑戰(zhàn)。據(jù)地質(zhì)工作者勘測(cè)表明，發(fā)現(xiàn)藍(lán)田玉礦帶有4條，原本儲(chǔ)量非常豐富，但是由于藍(lán)田礦區(qū)多年的管理不當(dāng)，一些企業(yè)使用破壞性開采方法挖掘玉石礦產(chǎn)資源，導(dǎo)致礦產(chǎn)資源產(chǎn)生了無(wú)法挽回的損失浪費(fèi)，同時(shí)也對(duì)秦嶺山脈的生態(tài)造成了一定的破壞。因此政府采取了嚴(yán)格的監(jiān)管，故已不再對(duì)其進(jìn)行開采。目前市場(chǎng)上的藍(lán)田玉大多屬于與藍(lán)田縣一個(gè)礦脈的商州藍(lán)田玉。陜西省地質(zhì)十三隊(duì)在1997年對(duì)藍(lán)田玉的原產(chǎn)地玉川以東為鄰的商州區(qū)域的三岔河至金陵寺一帶進(jìn)行了勘探和研究，首次發(fā)現(xiàn)藍(lán)田玉礦床東西走向一直向東延伸至商州境內(nèi)。目前商州區(qū)內(nèi)金陵寺、管坪、羊角溝商州藍(lán)田玉礦石資源豐富、質(zhì)地細(xì)膩、顏色多樣?，F(xiàn)階段成果對(duì)于商州藍(lán)田玉確切的礦物組分含量并無(wú)詳細(xì)研究，也無(wú)有力的證據(jù)說(shuō)明其是否可以稱為藍(lán)田玉。

2 實(shí)驗(yàn)樣品與測(cè)試方法

2.1 實(shí)驗(yàn)樣品選擇

研究樣品來(lái)源于西安市藍(lán)田縣玉石市場(chǎng)，因藍(lán)田縣礦物停止開采多年，目前市場(chǎng)上交易買賣的藍(lán)田玉多為商州產(chǎn)藍(lán)田玉。本實(shí)驗(yàn)樣品來(lái)自與筆者相熟的藍(lán)田玉玉雕廠，明確其產(chǎn)地為陜西省商洛市商州區(qū)。

從眾多樣品中選取4塊具有典型外觀的樣品并編號(hào)，照片及樣品特征見表1。

表1 樣品特征Table 1 Samples characteristics

2.2 測(cè)試方法

本次實(shí)驗(yàn)測(cè)試通過(guò)肉眼觀察、常規(guī)儀器測(cè)試其石學(xué)性質(zhì)，再通過(guò)紅外光譜、拉曼光譜儀及X-粉晶射儀等大型儀器測(cè)試技術(shù)對(duì)樣品成分進(jìn)行詳細(xì)研分析。測(cè)試工作分別在陜西國(guó)際商貿(mào)學(xué)院長(zhǎng)濤珠檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室和西安市產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)研究院珠貴金屬檢測(cè)中心完成。

2.2.1 常規(guī)儀器測(cè)試

將樣品進(jìn)行切塊打磨拋光后進(jìn)行常規(guī)儀器測(cè)折射率測(cè)試測(cè)得折射率值為 1.56～1.68(點(diǎn)測(cè)法)同礦物組成部位折射率值有所不同;密度測(cè)試測(cè)得對(duì)密度值為2.67～3.26;硬度測(cè)試測(cè)得相對(duì)硬度值約為3～6，不同礦物組成部位相對(duì)硬度值有所不同;放大觀察商州藍(lán)田玉顏色多為灰白色，呈粒狀結(jié)構(gòu)、塊狀構(gòu)造，內(nèi)部含有灰色團(tuán)塊狀包體。

2.2.2 紅外光譜測(cè)試

本實(shí)驗(yàn)采用BRUKER TENSOR 27型紅外光譜儀，掃描次數(shù)32次，分辨率8 cm－1。所選樣品均經(jīng)過(guò)多個(gè)點(diǎn)測(cè)試，最終選取具有代表性的圖譜，如圖圖1至圖4。

圖1 S－1樣品紅外光譜圖Fig.1 Infrared Spectra of S－1 sample

圖2 S－2樣品紅外光譜圖Fig.2 Infrared Spectra of S－2 sample

圖3 S－3樣品紅外光譜圖Fig.3 Infrared Spectra of S－3 sample

圖4 S－4樣品紅外光譜圖Fig.4 Infrared Spectra of S－4 sample

(1)S－1 樣品紅外吸收峰在 438cm－1、631cm－1、985cm－1、1046cm－1處有強(qiáng)吸收峰，547cm－1、877cm－1、1415cm－1處弱吸收峰。經(jīng)對(duì)比主要為透輝石吸收峰。

(2)S － 2 樣品在 481cm－1、510cm－1、549cm－1、918cm－1、1113cm－1有強(qiáng)吸收峰，963cm－1相對(duì)較弱吸收峰。經(jīng)對(duì)比主要為透輝石的吸收峰。

(3)S － 3 樣品有 877cm－1、990cm－1、1422cm－1、1525cm－1的強(qiáng)吸收峰，560cm－1、628cm－1的弱吸收峰。經(jīng)對(duì)比主要礦物為葉蛇紋石。

(4)S－4樣品與透輝石的吸收峰幾乎吻合，407cm－1、 482cm－1、 511cm－1、 556cm－1、 880cm－1、919cm－1的強(qiáng)吸收峰及 964cm－1、1007cm－1、1103cm－1、1414cm－1、1518cm－1有較弱吸收峰。經(jīng)對(duì)比主要礦物為透輝石。

2.2.3 拉曼光譜測(cè)試

本實(shí)驗(yàn)所用拉曼測(cè)試儀器型號(hào)為RM785 Gem Raman System。實(shí)驗(yàn)激光光源為 785nm、分辨率4cm－1、激光功率調(diào)整為 0.9mW、掃描時(shí)間為 20s。掃描結(jié)果見圖5、圖6。

圖5 樣品綠色部分拉曼光譜圖Fig.5 Raman Spectrum of green sample

圖6 樣品灰色部分拉曼光譜圖Fig.6 Raman Spectrum of gray sample

S－1、S－2和 S－4樣品均有透輝石特征譜，顯示在 226cm－1、323cm－1、389cm－1、661cm－1、1008cm－1處有強(qiáng)吸收峰，而綠色部位也顯示有278cm－1、1084cm－1的強(qiáng)吸收峰，是蛇紋石的部分特征峰。S－3顯示在226cm－1、278cm－1、379cm－1、687cm－1、1084cm－1的強(qiáng)吸收峰，均是蛇紋石的特征峰?？梢缘贸錾讨菟{(lán)田玉主要礦物是透輝石或者蛇紋石的結(jié)論。

2.2.4 X 射線粉晶衍射測(cè)試

本實(shí)驗(yàn)所用美國(guó)inXitu公司奧林巴斯便攜式粉晶衍射儀Terra/BTX437，能量分辨率約為200eV(5.9keV)，電壓為30千伏，電流為110mA，起始角度為5度，終止角度為55度，連續(xù)掃描模式。實(shí)驗(yàn)將樣品先進(jìn)行粉碎性研磨篩至粉末，再進(jìn)行X射線衍射分析，從中得出更加精確的藍(lán)田玉礦物組成的含量，最后將得出的XRD圖譜找出所對(duì)應(yīng)的礦物峰值，得出結(jié)論。實(shí)驗(yàn)XRD(X-ray Diffraction)圖譜見圖7至圖10。

圖8 S－2樣品XRD圖譜Fig.8 XRD pattern of S－2 sample

圖9 S－3樣品XRD圖譜Fig.9 XRD pattern of S－3 sample

圖10 S－4樣品XRD圖譜Fig.10 XRD pattern of S－4 sample

(1)S－1樣品的譜線中，含有透輝石 2.9995、2.8973、2.5277nm 的強(qiáng)吸收峰及 3.2419、2.9563nm 等的弱吸收峰，方解石 3.0403nm的強(qiáng)吸收峰及3.8670nm的弱吸收峰，利蛇紋石7.3340nm 的強(qiáng)吸收峰及 3.6656、4.5853nm 的弱吸收峰，經(jīng)過(guò)查找確定透輝石含量為56.3%、利蛇紋石含量為24.7%、方解石為19%。

(2)S－2 樣品的譜線中，透輝石有 2.9946、3.2378、2.9093、2.5275nm 的強(qiáng)吸收峰及 3.3570、2.9593nm等的弱吸收峰，利蛇紋石有 7.3100、3.6395nm的強(qiáng)吸收峰及4.6162nm的弱吸收峰，還有輝石族礦物的鈣鐵輝石的3.0509nm的峰值，確定主要礦物透輝石含量50.5%、利蛇紋石38.5%，次要礦物鈣鐵輝石11%。

(3)S－3 樣品除了方解石 3.0442、3.8733nm 的強(qiáng)吸收峰外，還有一組葉蛇紋石 7.3301、2.5275nm 的強(qiáng)吸收峰及3.6395nm的弱吸收峰。確定葉蛇紋石含量為 52.3%、方解石 47.7%。

(4)S－4樣品礦物組成基本都是透輝石，含量接近100%，有 2.9913、2.5230、2.8973nm 的強(qiáng)吸收峰。

2.3 小結(jié)

商州藍(lán)田玉的寶石學(xué)性質(zhì)與其他產(chǎn)地有所不同，顏色多為灰白色，分布較為均勻，放大觀察為粒狀結(jié)構(gòu)，塊狀構(gòu)造，折射率及相對(duì)密度值較大。通過(guò)大型儀器傅里葉紅外光譜儀、激光拉曼光譜儀及X－粉晶衍射儀測(cè)試，結(jié)果顯示商州藍(lán)田玉的主要礦物組成為透輝石或者葉蛇紋石，結(jié)晶程度好，次要礦物有利蛇紋石、方解石、鈣鐵輝石等。

3 定名探討

國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《珠寶玉石名稱》(GB/T 16552-2017)對(duì)天然玉石的定義為:由自然界產(chǎn)出，具有美觀、耐久、稀少性和工藝價(jià)值，可加工成飾品的礦物集合體，少數(shù)為非晶質(zhì)體。天然玉石的定名規(guī)則為:直接使用天然玉石基本名稱或其礦物(巖石)名稱，在天然礦物或巖石名稱后可附加“玉”字;不必加“天然”二字，“天然玻璃”除外。標(biāo)注附錄A表中A.2中列出的帶有地名的天然玉石基本名稱，不具有產(chǎn)地含義。

國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《珠寶玉石鑒定》(GB/T 16553-2017)對(duì)藍(lán)田玉的礦物成分描述為:藍(lán)田玉為蛇紋石化大理石，隸屬于大理石。

結(jié)合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，研究樣品中方解石含量大于50%，寶石學(xué)可定名為“大理石”、“蛇紋石化大理石”(根據(jù)蛇紋石含量)或“藍(lán)田玉”;研究樣品中蛇紋石含量大于50%，寶石學(xué)可定名為“蛇紋石玉”或“岫玉”;研究樣品中方解石含量、蛇紋石總含量大于50%，根據(jù)不同礦物含量，寶石學(xué)可定名為“大理石”、“蛇紋石玉”、“蛇紋石化大理石”或“藍(lán)田玉”;研究樣品中方解石含量、蛇紋石總含量小于50%，則不能定名為“藍(lán)田玉”。

根據(jù)測(cè)試結(jié)果，商州藍(lán)田玉的主要礦物組成為透輝石或者葉蛇紋石，次要礦物有利蛇紋石、方解石、鈣鐵輝石等。本次實(shí)驗(yàn)樣品S－3方解石、蛇紋石總含量接近100%，可定名為“藍(lán)田玉”;實(shí)驗(yàn)樣品S－1、S－2及S－4方解石、蛇紋石總含量均不超過(guò)50%，透輝石含量超過(guò)50%，應(yīng)定名為“透輝石玉”。

市場(chǎng)上藍(lán)田玉產(chǎn)地眾多、礦物組成復(fù)雜，商業(yè)統(tǒng)一稱為“藍(lán)田玉”，但探其礦物組成，方解石、蛇紋石總含量應(yīng)超過(guò)50%方可定名為“藍(lán)田玉”。隨機(jī)選取四個(gè)市場(chǎng)上具典型外觀的“商州藍(lán)田玉”，實(shí)驗(yàn)測(cè)試大概率主要成分不是蛇紋石化大理石，而為“透輝石玉”，這值得業(yè)內(nèi)人士注意。

4 結(jié)論

商州藍(lán)田玉的寶石學(xué)性質(zhì)與其他產(chǎn)地有所不同，顏色多為灰白色，分布較為均勻，放大觀察為粒狀結(jié)構(gòu)，塊狀構(gòu)造，折射率及相對(duì)密度值較大。通過(guò)傅里葉紅外光譜儀、激光拉曼光譜儀及X射線粉晶衍射儀等大型儀器測(cè)試，結(jié)果顯示商州藍(lán)田玉的主要礦物組成為透輝石或者葉蛇紋石，次要礦物有利蛇紋石、方解石、鈣鐵輝石等。商州所產(chǎn)藍(lán)田玉與藍(lán)田產(chǎn)的藍(lán)田玉屬于同一礦脈，其產(chǎn)狀相似，但礦物組成明顯有差異。少部分符合“藍(lán)田玉”的定名標(biāo)準(zhǔn)，而大部分商州藍(lán)田玉主要礦物為透輝石，應(yīng)定名為“透輝石玉”。