馮義志 潘金菊 齊曉雪 王曉玉 梁林 左伯軍

摘要 [目的]建立丙森鋅在蘋果和土壤中的殘留分析方法。[方法]樣品經(jīng)提取、凈化后，采用FPD檢測器檢測。[結(jié)果]添加質(zhì)量分數(shù)為0.05～5.00 mg/kg時，丙森鋅在蘋果和土壤中平均添加回收率分別為76.5%～92.9%和79.3%～88.6%，相對標準偏差分別為1.3%～5.9%和5.8%～7.6%。丙森鋅在蘋果中的最低檢出質(zhì)量分數(shù)為0.05 mg/kg。[結(jié)論]該方法快速簡便，準確可靠。

關(guān)鍵詞 丙森鋅;蘋果;土壤;殘留

中圖分類號：TS255.7 文獻標識碼：A 文章編號：2095-3305（2019）06-001-02

DOI： 10.19383/j.cnki.nyzhyj.2019.06.001

Determination of Pro？鄄pineb Residue in Apple and Soil by Headspace Solvent Absorption？鄄Gas Chromatography？鄄FPD

FENG Yi-zhi? et al（Shandong Academy of Pesticide Sciences，Key Laboratory for Chemical Pesticide of Shandong Province，Jinan，Shandong 250033）

Abstract [Objective]An analytical method for determining propineb in apple and soil was developed. [Method]The sample was extracted and purified，and detected by FPD.[Result]When spiked at 0.05-5.00 mg/kg，the average recoveries of propineb in apple and soil were 76.5%～92.9% and 79.3%～88.6%，and the relative standard deviations were 1.3%～5.9% and 5.8%～7.6% respectively. The limits of quantification of propineb in apple were 0.05 mg/kg.[Conclusion]The method was fast，simple，accurate and reliable.

Key words? ?Propineb;Apple;Soil;Residue

丙森鋅（Propineb） 化學名稱為丙烯基雙二硫代氨基甲酸鋅，是一種廣譜、速效的保護性殺菌劑，對蘋果褐斑病[1]、斑點落葉病[2]，黃瓜霜霉病[3]，番茄早疫病[4]，水稻胡麻葉斑病[5]和馬鈴薯晚疫病[6]等有較好的防治效果。

目前國內(nèi)外關(guān)于丙森鋅的殘留檢測報道較少。胡秀卿等[7]通過檢測丙森鋅的酸解產(chǎn)物丙鄰二胺（PDA）的含量來計算丙森鋅在番茄中的殘留量，具有較高的靈敏度和準確度;次年，又通過紫外分光光度法檢測丙森鋅酸解產(chǎn)物二硫化碳的量來確定黃瓜中丙森鋅的殘留量，該方法對黃瓜的最低檢出濃度為0.10 mg/kg[8]。2010年Banerjee等[9]也利用分光光度法檢測了印度茶葉中丙森鋅的殘留量，最低檢測濃度為0.1 mg/kg。Kazos等[10]利用GC？鄄MS和HPLC 2種方法分別檢測了空氣樣本中丙森鋅和丙撐硫脲的含量，最低檢出限分別為0.8～1.0和40～49 ng/m3。于傳宗等[11]用頂空氣相色譜法檢測了蘋果中的丙森鋅含量。秦曙等[12]通過正己烷吸收二硫代氨基甲酸鹽類農(nóng)藥酸解產(chǎn)生的二硫化碳，并使用FPD（S）測定正己烷中二硫化碳的含量，即得到二硫代氨基甲酸鹽類農(nóng)藥的殘留量。采用該方法對蘋果、葡萄等22種基質(zhì)中殘留的代森錳鋅、代森聯(lián)、丙森鋅和福美雙進行了方法確證，添加水平為0.06～3.00 mg/kg時，平均回收率為72.0%～110.0%，相對標準偏差為0.8%～22.0%。

綜合以上分析方法優(yōu)缺點，筆者在密閉加熱的頂空瓶中用Sncl2？鄄HCl溶液酸解丙森鋅，用正己烷吸收反應生成的二硫化碳氣體，使用FPD（S）測定正己烷中二硫化碳的含量，由此得到丙森鋅的殘留量。

1材料與方法

1.1試驗材料

氣相色譜儀（GC？鄄2010），配FPD（S）檢測器;多功能食品加工機（XBLL？鄄25A），上海帥佳電子科技有限公司;電子天平，上海精密科學儀器有限公司;離心機，上海安亭科學儀器廠。

氯化亞錫（分析純，上海廣諾化學科技有限公司）;抗壞血酸（分析純，國藥集團化學試劑有限公司）;鹽酸（分析純，煙臺雙雙化工有限公司）;正己烷（色譜純，瑞典歐森巴克環(huán)境化學公司）。

丙森鋅標準品（純度為91.2%），陜西標正作物科學有限公司提供;二硫化碳（純度為98%），天津市科密歐化學試劑有限公司提供。

準確量取0.794 ml二硫化碳至100 ml容量瓶中，用正己烷溶解并定容得10 000 mg/L標準溶液，4℃保存;準確稱取0.055 0 g丙森鋅標準品至50 ml容量瓶中，用無離子水定容得1 000 mg/L標準溶液，現(xiàn)配現(xiàn)用;稱取鹽酸500 g至廣口瓶中，用去離子水稀釋，加入20 g Sncl2溶解并定容至1 L得5 mol/L Sncl2？鄄Hcl溶液。

1.2丙森鋅前處理方法

準確稱取蘋果10.0 g（土壤5.0 g）于50 ml頂空瓶中，加入5 ml水，0.05 g抗壞血酸，20 ml Sncl2？鄄Hcl溶液和10 ml（土壤5 ml）正己烷，迅速用聚四氟乙烯和硅膠墊密封，放85℃水浴中反應2 h，每隔15 min搖晃15 s，反應完成后冷卻至室溫，吸取上層有機相過0.22 μm微孔濾膜，待測。

1.3色譜條件

色譜柱：Rtx？鄄5MS色譜柱（30 m×0.2 mm×0.32 μm）;進樣口溫度：150℃;柱溫：50℃保持4 min，20℃/min升至150℃;檢測器溫度：250℃，氫氣：60 ml/min，空氣：70 ml/min;進樣量：1 μl;分流比：10;總流量：19.5 ml/min;柱流量：1.5 ml/min;控制方式：線速度;色譜圖見圖1。

2結(jié)果與分析

2.1原理

在酸性和恒溫加熱條件下，丙森鋅與氯化亞錫反應，定量產(chǎn)生二硫化碳氣體，氣體被正己烷吸收，用氣相色譜檢測正己烷中二硫化碳的生成量，由此得出丙森鋅殘留量。

2.2二硫化碳標準曲線質(zhì)量濃度范圍

將二硫化碳的標準儲備溶液用正己烷稀釋為0.02、0.05、0.10、0.50、1.00、10.00 mg/L的標準工作溶液，按“1.3.1”色譜條件進樣，每個質(zhì)量濃度重復3次，以標準工作溶液的濃度對應各組分色譜峰面積作圖。二硫化碳線性回歸方程為：y=1×107x-4×106，相關(guān)系數(shù)（r）為0.996 7。

2.3丙森鋅添加回收率和精密度

添加不同質(zhì)量分數(shù)的丙森鋅于空白基質(zhì)中，進行添加回收試驗（表1）。結(jié)果表明，丙森鋅在0.05、0.50、5.00 mg/kg 3個添加水平2種基質(zhì)中回收率為76.5%～92.9%，相對標準偏差為1.3%～7.6%。

3結(jié)論與討論

丙森鋅既不溶于水也不溶于大多數(shù)有機溶劑，國際和國內(nèi)針對其在農(nóng)產(chǎn)品上制定的最大殘留限量，也是測定其轉(zhuǎn)化為二硫化碳的量。該文參考秦曙等[12]的方法用正己烷吸收反應生成的二硫化碳氣體，克服了頂空進樣重復性差的缺點，建立了檢測蘋果和土壤中丙森鋅的殘留分析方法。該試驗中丙森鋅在蘋果和土壤中的最低檢測濃度均為0.05 mg/kg。該方法能夠滿足農(nóng)藥殘留檢測的要求。

參考文獻

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責任編輯：鄭丹丹