文/潘國立
近年來,隨著生態(tài)與環(huán)保意識(shí)的日益增強(qiáng),采用性能優(yōu)良的麻纖維等天然纖維替代化學(xué)纖維開發(fā)綠色、環(huán)保的新材料成為研究的熱點(diǎn)之一。其中,黃麻纖維具有力學(xué)性能優(yōu)良、導(dǎo)濕吸濕能力強(qiáng)、吸音、隔熱、能自然降解等優(yōu)良特性,被稱為“黃金纖維”。黃麻纖維的價(jià)格廉價(jià)(黃麻纖維約4000元/噸,遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于苧麻的12000元/噸、亞麻的15000元/噸)[1-2]。同時(shí),黃麻纖維產(chǎn)量大,在全球范圍內(nèi),黃麻纖維是第二大天然纖維素纖維,產(chǎn)量僅次于棉纖維,我國是黃麻種植大國,世界上黃麻產(chǎn)量第三。目前,黃麻纖維的應(yīng)用已經(jīng)由傳統(tǒng)的粗麻織物、麻繩等向高附加值的窗簾、地毯等室內(nèi)裝飾,防滲布等土工布、坐墊、門板、儀表盤等汽車內(nèi)飾等領(lǐng)域轉(zhuǎn)變。
然而,黃麻纖維屬于天然纖維素纖維,極限氧指數(shù)低于20%,屬于極容易燃燒[3]的纖維,其燃燒時(shí)會(huì)產(chǎn)生大量的濃煙等有害物質(zhì),給人身安全等造成嚴(yán)重的損傷,所以在應(yīng)用時(shí)必須對(duì)黃麻纖維進(jìn)行阻燃改性。Tao Yu[4]等采用磷基化合物(DOPO-ICN)作為阻燃劑對(duì)黃麻纖維增強(qiáng)聚乳酸復(fù)合材料阻燃處理,阻燃后的復(fù)合材料具有良好的阻燃性能,還會(huì)提高復(fù)合材料的力學(xué)性能。Hong Qiang Yan等[5]采用生物基聚二苯甲酸苯基磷酸酯和聚乙烯亞胺對(duì)苧麻織物進(jìn)行涂層阻燃整理,阻燃后的苧麻織物增強(qiáng)復(fù)合材料具有良好的阻燃性能,達(dá)到了UL-94試驗(yàn)中的V-0級(jí),同時(shí)復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度和彎曲強(qiáng)度分別提高了53%、113%。Aruna Subasinghe[6]等采用聚磷酸銨APP作為阻燃劑,對(duì)洋麻纖維/PP復(fù)合材料進(jìn)行阻燃改性,研究發(fā)現(xiàn),APP可以有效提高洋麻纖維/PP復(fù)合材料的阻燃性能和熱穩(wěn)定性,增加熱分解溫度。
本論文采用FPK8002型含氮有機(jī)磷酸酯類阻燃劑對(duì)黃麻纖維進(jìn)行阻燃改性處理,采用檸檬酸/馬來酸酐作為交聯(lián)劑,阻燃工藝參數(shù)的設(shè)置既能保證優(yōu)良的阻燃效果,又要保證黃麻纖維的力學(xué)性能有較大程度的改善,因此結(jié)合現(xiàn)有信息,設(shè)置阻燃劑濃度為300g/L和400g/L,交聯(lián)劑濃度為20g/L和40g/L,焙烘溫度為130℃和160℃,焙烘時(shí)間為1min和3min。通過試驗(yàn),研究阻燃劑和交聯(lián)劑濃度,阻燃處理的焙烘溫度和時(shí)間等對(duì)黃麻纖維阻燃性能、力學(xué)性能等的影響。
材料:黃麻纖維,由長春博超汽車零部件有限公司提供,長度50mm;阻燃劑,F(xiàn)PK8002型,上海赫特國際集團(tuán);檸檬酸、馬來酸、次亞磷酸鈉、NaOH,均由天津市風(fēng)船化學(xué)試劑科技有限公司提供。
儀器:MS105DU型電子天平,DHG-9240A型電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱,M223M型垂直燃燒儀,UV-2401PC型紫外可見分光光度計(jì),HH-ZK型恒溫水浴鍋,3369型Instron萬能強(qiáng)力機(jī),WL-GZ-O-800型針刺機(jī)。
將300g/L(400g/L)的FPK8002阻燃劑,20g/L(40g/L)的交聯(lián)劑(檸檬酸:馬來酸1:1),30g/L的次亞磷酸鈉溶解在1L的蒸餾水中,配制成阻燃劑溶液。將黃麻纖維在阻燃劑溶液中浸泡處理15min,然后100℃下熱烘處理2min,130℃(160℃)下焙烘處理1min(3min),然后采用5g/L的NaOH溶液清洗黃麻纖維,然后再用30℃~40℃的溫水清洗至中性,80℃烘干。
將不同阻燃處理的黃麻纖維噴灑梳理劑后,依次經(jīng)過針刺機(jī)的開松、梳理、交叉鋪網(wǎng)、預(yù)刺、針刺,制備面密度為1400g/m2~1450g/m2的黃麻纖維氈。
(1)黃麻纖維拉伸強(qiáng)度
黃麻纖維的拉伸強(qiáng)度參考標(biāo)準(zhǔn)D3822-07 Standard Test Method for Tensile Properties of Single Textile Fibers進(jìn)行,拉伸隔距為10mm,拉伸速度為1mm/min。
(2)黃麻纖維阻燃性能
黃麻纖維的阻燃性能參考標(biāo)準(zhǔn)GB/T 5455—1997進(jìn)行,將黃麻纖維針刺氈裁剪成尺寸為300mm×80mm的樣品,調(diào)整火焰高度(40±2)mm,點(diǎn)火時(shí)間為12s,然后觀察試樣的續(xù)燃現(xiàn)象。
含氮有機(jī)磷酸酯阻燃劑阻燃改性后的黃麻纖維的性能如表1所示。由表1可以看出,阻燃后的黃麻纖維的阻燃性能良好,離開火焰后,黃麻纖維不再續(xù)燃。根據(jù)阻燃機(jī)制可知,阻燃劑受熱可分解成具有良好脫水作用的磷酸和多磷酸,會(huì)使黃麻纖維中的纖維素大分子鏈脫水產(chǎn)生水分并且纖維也會(huì)炭化,反應(yīng)過程如式(1)所示,固體碳隔離了氧氣,阻止燃燒的進(jìn)行。
同時(shí),阻燃劑中的含氮基團(tuán)可釋放出難燃性氣體,稀釋了氧濃度,阻止了燃燒的進(jìn)一步進(jìn)行[7]。
然而,阻燃改性處理對(duì)黃麻纖維的拉伸斷裂強(qiáng)度的影響較大,經(jīng)過阻燃改性后,黃麻纖維的拉伸斷裂強(qiáng)度降低了34.99%。阻燃處理后,阻燃劑會(huì)在黃麻纖維的纖維素大分子鏈間引入一定數(shù)量的交聯(lián)鍵,這些交聯(lián)鍵會(huì)導(dǎo)致纖維素大分子鏈在受到外力作用時(shí)的變形能力受到一定的限制;另一方面,使用的交聯(lián)劑檸檬酸、馬來酸的pH值呈酸性,會(huì)引起黃麻纖維素大分子的降解,造成的黃麻纖維拉伸斷裂強(qiáng)度的損傷。
為了降低阻燃處理對(duì)黃麻纖維的拉伸斷裂強(qiáng)度的負(fù)面影響,下一步對(duì)阻燃劑和交聯(lián)劑濃度,阻燃處理的焙烘溫度和時(shí)間等進(jìn)行優(yōu)化。
圖1 阻燃劑濃度對(duì)黃麻纖維拉伸斷裂強(qiáng)度的影響
圖1為不同阻燃劑濃度對(duì)黃麻纖維的拉伸斷裂強(qiáng)度的影響,由圖1可以看出,降低阻燃劑濃度可以改善對(duì)黃麻纖維拉伸斷裂強(qiáng)度的負(fù)面影響,相較于400g/L阻燃劑處理,300g/L阻燃劑處理后,黃麻纖維的拉伸斷裂強(qiáng)度提高了3.86%。阻燃劑會(huì)在黃麻纖維的纖維素大分子鏈間引入一定數(shù)量的交聯(lián)鍵,這些交聯(lián)鍵會(huì)導(dǎo)致纖維素大分子鏈在受到外力作用時(shí)的變形能力受到一定的限制,所以降低阻燃劑濃度,可以改善黃麻纖維的拉伸斷裂強(qiáng)度[8]。
圖2 交聯(lián)劑濃度對(duì)黃麻纖維拉伸斷裂強(qiáng)度的影響
圖2為不同交聯(lián)劑濃度對(duì)黃麻纖維的拉伸斷裂強(qiáng)度的影響,由圖2可以看出,增加交聯(lián)劑濃度可以提高黃麻纖維的拉伸斷裂強(qiáng)度,相較于20g/L交聯(lián)劑處理,40g/L交聯(lián)劑處理后,黃麻纖維的拉伸斷裂強(qiáng)度提高了6.07%,交聯(lián)劑用量多,會(huì)起到保護(hù)黃麻纖維的作用,降低阻燃劑侵入黃麻纖維的程度,減少了阻燃劑對(duì)黃麻纖維的破壞,所以拉伸斷裂強(qiáng)度提高。
圖3 焙烘溫度對(duì)黃麻纖維拉伸斷裂強(qiáng)度的影響
圖3為不同焙烘溫度對(duì)黃麻纖維的拉伸斷裂強(qiáng)度的影響,由圖3可以看出,降低焙烘溫度可以提高黃麻纖維拉伸斷裂強(qiáng)度,相較于160℃焙烘處理,130℃焙烘處理后,黃麻纖維的拉伸斷裂強(qiáng)度提高了8.25%。黃麻纖維屬于纖維素纖維,受熱容易分解,造成黃麻纖維的損傷[9-10],所以降低焙烘溫度會(huì)提高黃麻纖維的拉伸斷裂強(qiáng)度。
圖4 焙烘時(shí)間對(duì)黃麻纖維拉伸斷裂強(qiáng)度的影響
圖4為不同焙烘時(shí)間對(duì)黃麻纖維的拉伸斷裂強(qiáng)度的影響,由圖4可以看出,降低焙烘時(shí)間可以提高黃麻纖維拉伸斷裂強(qiáng)度,相較于3min焙烘處理,1min焙烘處理后,黃麻纖維的拉伸斷裂強(qiáng)度提高了5.77%。降低焙烘時(shí)間,可以降低高溫對(duì)黃麻纖維的影響,減少黃麻纖維的熱降解,所以提高了拉伸斷裂強(qiáng)度。
通過上述對(duì)阻燃工藝的優(yōu)化探究,當(dāng)阻燃劑濃度為300g/L、交聯(lián)劑濃度為20 g/L、焙烘溫度為130℃、焙烘時(shí)間為1min時(shí),黃麻纖維具有良好的阻燃效果,12s點(diǎn)火時(shí)間后,黃麻纖維的續(xù)燃時(shí)間為0s,損毀長度為3mm。
(1)采用400g/L阻燃劑、40g/L交聯(lián)劑、160℃焙烘3min阻燃處理后,黃麻纖維具有良好的阻燃性能,但是拉伸斷裂強(qiáng)度降低了34.99%。
(2)在滿足阻燃要求前提下,降低阻燃劑濃度,提高交聯(lián)劑濃度,降低焙烘溫度和焙烘時(shí)間,可以減少阻燃處理對(duì)黃麻纖維性能的負(fù)面影響,提高拉伸斷裂強(qiáng)度。