王 璐
(天地(常州)自動(dòng)化股份有限公司,江蘇 常州 213015)
目前,硫化氫檢測(cè)原理主要分為催化燃燒式、電化學(xué)原理和紅外吸收光譜等方式。其中催化原理是通過(guò)催化元件表面無(wú)焰燃燒,使得元件阻值變化,產(chǎn)生與硫化氫含量成線性比例的輸出信號(hào),從而實(shí)現(xiàn)對(duì)硫化氫含量的監(jiān)測(cè),但具有測(cè)量范圍窄、需頻繁標(biāo)校和“冒大數(shù)”等缺點(diǎn)[2];紅外方式采用光譜吸收原理,受濕度影響較大[3]。目前普遍采用電化學(xué)原理的監(jiān)測(cè)方式。電化學(xué)監(jiān)測(cè)元件是一種微燃料電池元件,通過(guò)檢測(cè)元件輸出電流大小獲得硫化氫濃度值[4]。硫化氫探頭元件主要由感應(yīng)、參考和負(fù)三種電極組成。負(fù)電極和感應(yīng)電極之間有一層電解質(zhì)薄膜,當(dāng)硫化氫氣體擴(kuò)散進(jìn)入探頭,在元件的感應(yīng)電極上發(fā)生氧化還原反應(yīng)產(chǎn)生內(nèi)部電流,串入負(fù)載電阻即可對(duì)硫化氫氣體濃度進(jìn)行檢測(cè)[5]。外部接入穩(wěn)壓電路,參考電極能夠穩(wěn)定感應(yīng)電極的電動(dòng)勢(shì),保持各自電壓的穩(wěn)定且無(wú)電流通過(guò),提升測(cè)定器的穩(wěn)定性。
在感應(yīng)電極上反應(yīng)的化學(xué)方程式為:
負(fù)電極上反應(yīng)方程式為:
通過(guò)上面兩個(gè)反應(yīng)方程式可看出,電極并沒(méi)有直接消耗,只是對(duì)反應(yīng)起到催化的作用。自由電子數(shù)量與硫化氫濃度成正比,由電極引出后經(jīng)放大采集處理后即可獲取硫化氫濃度值。
在實(shí)際應(yīng)用過(guò)程中,當(dāng)空氣中沒(méi)有硫化氫氣體時(shí),電化學(xué)元件無(wú)反應(yīng),感應(yīng)電極部分也會(huì)產(chǎn)生微弱的基線信號(hào),可通過(guò)零點(diǎn)校準(zhǔn)將其調(diào)零。但是,當(dāng)隨溫度上升時(shí),基線信號(hào)值會(huì)呈指數(shù)函數(shù)增加,因此,即使標(biāo)校零點(diǎn)后隨著環(huán)境溫度變化監(jiān)測(cè)濃度值也會(huì)發(fā)生漂移。硫化氫氣體在感應(yīng)電極發(fā)生反應(yīng),能夠產(chǎn)生與氣體濃度相關(guān)的信號(hào),由于參考電極上不會(huì)產(chǎn)生反應(yīng),當(dāng)外部溫度變化時(shí),將感應(yīng)電極和參考電極的信號(hào)值相減,即可針對(duì)溫度變化進(jìn)行補(bǔ)償,實(shí)現(xiàn)硫化氫濃度的準(zhǔn)確檢測(cè)。但在實(shí)際設(shè)計(jì)中,可采用溫度傳感元件檢測(cè)出環(huán)境溫度的變化,通過(guò)曲線擬合建立環(huán)境溫度補(bǔ)償模型,是實(shí)現(xiàn)溫度補(bǔ)償?shù)挠行緩健?/p>
便攜式硫化氫測(cè)定器主要由鋰電池供電電路、微處理器電路、硫化氫采集電路、人機(jī)交互電路、聲光報(bào)警電路和無(wú)線通信電路等組成,總體結(jié)構(gòu)如圖1所示。傳感器采用低功耗設(shè)計(jì),選用大容量鋰電池供電,當(dāng)電池電量低時(shí)會(huì)主動(dòng)發(fā)出聲光提示。硫化氫采集電路完成氣體濃度的獲取,采集數(shù)據(jù)經(jīng)過(guò)處理器處理后,可存儲(chǔ)至flash,也可在數(shù)碼管上實(shí)時(shí)顯示,硫化氫氣體濃度值也可通過(guò)無(wú)線方式被特定的設(shè)備采集。測(cè)定器的標(biāo)校、地址、報(bào)警值和無(wú)線通信參數(shù)等均可通過(guò)按鍵操作設(shè)置,當(dāng)硫化氫監(jiān)測(cè)值大于報(bào)警值時(shí)設(shè)備發(fā)出聲光報(bào)警。
圖1 測(cè)定器總體結(jié)構(gòu)圖
硫化氫探頭選用City公司的4系列三電極檢測(cè)元件,硫化氫信號(hào)采集電路主要完成探頭驅(qū)動(dòng)、信號(hào)采集、放大和濾波等功能,最終輸出電壓信號(hào)送至處理器采集端,電路如圖2所示。為了避免反應(yīng)氣體和溶液蒸汽接觸,保證探頭在斷路時(shí)仍處于準(zhǔn)備狀態(tài),電路中選取場(chǎng)效應(yīng)管短接感應(yīng)電極和參考電極,上電后兩電極自動(dòng)斷開(kāi),實(shí)現(xiàn)探頭的保護(hù)。參考電極可以穩(wěn)定感應(yīng)電極上的電動(dòng)勢(shì),且無(wú)電流通過(guò),可保持各自電壓的穩(wěn)定,即使負(fù)電極極化也不會(huì)對(duì)感應(yīng)電極有任何影響。由于電化學(xué)式硫化氫敏感元件輸出的是nA級(jí)電流信號(hào),需在電流回路中串接10歐姆電阻進(jìn)行取樣,再通過(guò)反相電路放大100倍左右,通過(guò)RC低通濾波器進(jìn)行濾波,最后與基準(zhǔn)電壓一起組成一對(duì)差分輸出信號(hào)。
圖2 硫化氫采集電路圖
硫化氫檢測(cè)元件在工作時(shí),元件的輸出信號(hào)會(huì)隨著環(huán)境溫度的變化而產(chǎn)生微弱變化,會(huì)對(duì)基線零點(diǎn)輸出產(chǎn)生影響。為了準(zhǔn)確監(jiān)測(cè)氣體濃度,需對(duì)外界環(huán)境溫度進(jìn)行實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)。溫度補(bǔ)償電路選用DS18B20數(shù)字溫度傳感器,其輸出的是數(shù)字信號(hào),具有精度高、體積小、電路簡(jiǎn)單、抗干擾能力強(qiáng)等特點(diǎn)。在與處理器連接時(shí),不需外接電源,從數(shù)據(jù)線即可獲得能量,通過(guò)單總線與微處理器實(shí)現(xiàn)數(shù)據(jù)交互。在測(cè)定器標(biāo)校時(shí),程序記錄標(biāo)校時(shí)溫度,在正常工作時(shí)監(jiān)測(cè)環(huán)境溫度,通過(guò)軟件程序擬合處理,實(shí)現(xiàn)在不同環(huán)境溫度下的硫化氫濃度的監(jiān)測(cè)。
圖3 溫度監(jiān)測(cè)電路圖
測(cè)定器可將存儲(chǔ)的硫化氫濃度數(shù)據(jù)通過(guò)無(wú)線方式傳輸給外部設(shè)備,其中無(wú)線通信電路選用BM200N的無(wú)線自組網(wǎng)模塊,具有通信穩(wěn)定和功耗低等特點(diǎn)。無(wú)線通信接口電路如圖4所示。BM200N組網(wǎng)模塊工作在433MHz,內(nèi)嵌Wave Mesh無(wú)線自組網(wǎng)協(xié)議,采用同步校準(zhǔn)喚醒算法,保證工作和休眠的同步。無(wú)線模塊一般處于休眠模式以降低測(cè)定器功耗,可通過(guò)ACT引腳喚醒。當(dāng)SET引腳為低電平時(shí)處于配置模式,高電平時(shí)處于正常工作模式。
圖4 BM200N無(wú)線通信電路接口圖
在常態(tài)下,主要針對(duì)硫化氫測(cè)定器的基本誤差和響應(yīng)時(shí)間進(jìn)行測(cè)試。選取5臺(tái)樣機(jī)進(jìn)行試驗(yàn),按MT1084-2008行標(biāo),通入純氮?dú)狻?0ppm、100ppm、170ppm共四種不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)硫化氫氣體,記錄測(cè)定器的顯示值,重復(fù)測(cè)定4次,取其后3次的算術(shù)平均值,測(cè)試結(jié)果如表1所示。傳感器的常態(tài)基本誤差比較小。
表1 常態(tài)基本誤差測(cè)試表
測(cè)試響應(yīng)時(shí)間T90主要是為了測(cè)試測(cè)定器的靈敏度。在清潔空氣中,按200ml/min流量通入170ppm的標(biāo)準(zhǔn)硫化氫氣體,并記錄測(cè)定器的顯示值達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)氣體90%所需要的時(shí)間,測(cè)量3次,取其算術(shù)平均值,測(cè)試結(jié)果如表2所示,測(cè)定器的響應(yīng)時(shí)間較快,均不超過(guò)行標(biāo)的45s要求,完全可以滿足煤礦井下安全生產(chǎn)中硫化氫氣體的監(jiān)測(cè)需求。
表2 響應(yīng)時(shí)間T90測(cè)試表
溫度影響試驗(yàn)主要驗(yàn)證溫度對(duì)測(cè)定器的性能影響。本次試驗(yàn)在高低溫箱中進(jìn)行,依次進(jìn)行高溫和低溫測(cè)試。低溫測(cè)試,設(shè)置高低溫箱到0℃,將補(bǔ)償后的測(cè)定器放置在高低溫箱中,測(cè)定器通電恒溫保持2個(gè)小時(shí)后,通氣測(cè)量基本誤差,以后每小時(shí)測(cè)量1次基本誤差,測(cè)量3次,計(jì)算平均值作為最終測(cè)量值。測(cè)量結(jié)果如表3所示。
表3 低溫0℃性能測(cè)試表
高溫測(cè)試,設(shè)置高低溫箱溫度到40℃,將測(cè)定器放進(jìn)去通電,測(cè)試方法同高溫一樣。測(cè)量結(jié)果如表4所示。
表4 高溫40℃性能測(cè)試表
從表3和表4的測(cè)試結(jié)果可以看出,無(wú)論是高溫還是低溫對(duì)便攜式硫化氫測(cè)定器的影響都比較小,測(cè)量值的基本誤差都在要求范圍內(nèi)。
本文給出了一種帶溫度補(bǔ)償?shù)牡V用便攜式硫化氫測(cè)定器的設(shè)計(jì)與實(shí)現(xiàn),介紹了硫化氫測(cè)定器的工作原理,給出測(cè)定器的總體設(shè)計(jì)方案和部分主要模塊的設(shè)計(jì),對(duì)測(cè)定器進(jìn)行基本誤差、響應(yīng)時(shí)間和溫度影響試驗(yàn)。結(jié)果表明測(cè)定器具有精度高、誤差小、響應(yīng)快等特點(diǎn),可更好地為煤礦安全生產(chǎn)服務(wù)。