景海德
(青海鹽湖佛照藍科鋰業(yè)股份有限公司,青海格爾木 816000)
我國西北地區(qū)鹽湖資源非常豐富。鹽湖分類的原則主要有三種:一是按鹽湖鹵水賦存狀態(tài)分類。二是按鹽湖的主要鹽類沉積物分類;三是按鹵水的化學成分分類。按鹽湖的主要鹽類沉積礦物分類,鹽湖可分為石鹽湖、芒硝湖、堿湖、硼酸鹽鹽湖和鉀鎂鹽鹽湖,察爾汗鹽湖屬于鉀鎂鹽鹽湖。如果按鹽湖鹵水賦存狀態(tài)分類,鹽湖可分為鹵水湖、干鹽湖和沙下湖,察爾汗鹽湖就屬于沙下湖。
察爾汗鹽湖是一個集鎂、鈉、鉀、鋰、硼、碘等多種礦產(chǎn)的大型內(nèi)陸綜合性鹽湖。在察爾汗鹽湖可以看到一種奇特的地貌——鹽喀斯特地貌,平時所說的鹽鐘乳和鹽花就是此類地貌的體現(xiàn)。察爾汗鹽湖是中國最大的鉀、鎂鹽礦床,它有著極為豐富的鉀鎂鹽資源,其鹽類總儲量達600億t,其中,氯化鈉550多億t,氯化鎂40億t,氯化鉀5.4億t,氯化鋰1 200萬t,是中國鉀鎂鹽的主要產(chǎn)地。察爾汗鹽湖作為中國鉀肥主要生產(chǎn)基地,每年氯化鉀產(chǎn)量在700萬t左右,生產(chǎn)氯化鉀的企業(yè)也有十多家,為我國鉀肥資源開采和糧食安全提供了有力保障。
察爾汗鹽湖屬氯化物型鹽湖,主要礦藏為氯化鈉、氯化鎂、氯化鉀和氯化鋰。氯化鉀資源主要是以鹵水為主,原鹵經(jīng)過開采后,進入鹽田不同階段曬制,鹵水析出不同組分的鹽類,從而實現(xiàn)礦物提取。
察爾汗鹽湖晶間鹵水資源的開采過程,實質(zhì)上是蒸發(fā)濃縮的一個過程,通過日曬,使鹵水中水分不斷蒸發(fā),其中的鹽濃度不斷提高,當其中一種鹽濃度達到飽和后,開始結(jié)晶析出。鹵水中不同鹽分的濃度和溶解度都不相同,利用此特點,在提取鹽分礦物時,讓不同鹽分結(jié)晶析出時流經(jīng)不同的人工鹽田,使不同鹽分析出在不同的人工鹽田中,從而簡單實現(xiàn)結(jié)晶析出的鹽得以分離。察爾汗鹽湖鹵水礦物的開采過程為:晶間鹵水→輸鹵渠→鈉鹽田→光鹵石鹽田→老鹵。
一般情況下,察爾汗鹽湖晶間鹵水在濃縮過程中,析鹽順序為:氯化鈉→氯化鈉+光鹵石→氯化鈉+水氯鎂石;如果晶間鹵水中鎂、鉀比較低,會有一段鉀石鹽析出,其析鹽順序為:氯化鈉→氯化鈉+氯化鉀→氯化鈉+光鹵石→氯化鈉+光鹵石+六水氯化鎂。
文章以察爾汗晶間原鹵為原料(組成見表1),相較其他鹵水,該鹵水在蒸發(fā)過程中會有一段鉀石鹽析出段。通過分段蒸發(fā)析鹽來進行相圖分析,如圖1。
表1 原料含鈉光鹵石的組成(20 ℃)Tab.1 Composition of Sodium-containing Carnallite(20 ℃) %
圖1 察爾汗晶間鹵水分段蒸發(fā)過程相圖分析Fig.1 Phase diagram analysis of evaporation process of Chaerhan intergranular brine
結(jié)合圖1分析,察爾汗原始鹵水系統(tǒng)點在M點,此時系統(tǒng)處在氯化鈉相區(qū),也就是說如果鹵水析鹽時,最先析出氯化鈉。此時系統(tǒng)點在水圖中對應點為M1點向M2點移動,即鹵水為不飽和鹵水,沒有固相。在干基圖上系統(tǒng)點、液相點、固相點三點重合。此鹵水從礦區(qū)采出后,在采鹵渠道輸送過程中,受太陽光的照射,通過蒸發(fā),鹵水濃度得到不斷提高,當在水圖中系統(tǒng)點達到M2點時,氯化鈉剛剛飽和(A′點的確定方法:A′是氯化鈉在相應溫度下的溶解度對應在水圖上的表示點,利用A′和N1連線,與系統(tǒng)蒸發(fā)豎直線交點即為M2點)[1],氯化鈉開始飽和并開始析出,此時鹵水進入鈉鹽池,并在鈉鹽池中集中結(jié)晶析出氯化鈉。
當鹵水進入鈉鹽池后開始析出氯化鈉,在干基圖系統(tǒng)點為M點,固相點從M點向A點移動,液相點從M點向N點移動,當液相點到達N點,固相點到達A點時,固相量析出最大,系統(tǒng)固液相總量為線段AN長度,液相量為線段AM長度,固相量為NM線段長度,在水圖中系統(tǒng)點M2向M3點移動,對應固相為A′點,液相對應點為N1點,期間蒸發(fā)水量為線段M2M3長度,此時因為只有一種鹽析出,所以析出的氯化鈉純度比較高。
當液相點到達N點時,氯化鉀也達到飽和,此時為了減少氯化鉀損失,鹵水進入鉀石鹽池,集中析出鉀石鹽(如果鹵水析鹽時,沒有鉀石鹽析出段,實際生產(chǎn)時可以不需要鉀石鹽池,可以與光鹵石析出段放在同一個鹽田中,如果系統(tǒng)連續(xù)變化,當光鹵石飽時,析出的氯化鉀會回溶,并以光鹵石的形式析出來,只是其中氯化鈉的量較高,具體生產(chǎn)時,可以根據(jù)工藝條件進行調(diào)節(jié))。
此時要完成第一次固液分離,即析出的氯化鈉固體和液相進行了分離,當鹵水進入鉀石鹽池后,在鉀石鹽池中,系統(tǒng)點由M點變至N點(因為此時固液分離,N點為新的系統(tǒng)點),此時鹵水對鉀石鹽過飽和。依據(jù)過程向量法則,干基圖中此時固相點為P點,并向Q點移動;液相點從N點向E點移動。當液相點到達E點,固相點到達Q點時,固相析出量最大,析出量為線段NE長度,液相量為NQ長度。在水圖中,對應系統(tǒng)點從N1點移動到N2點,固相點從P1向Q1點移動,液相點由N1向E1點移動,期間蒸發(fā)水量為線段N1N2長度。干基圖中當液相點到達E點時,此時有新固相飽和,即E點為氯化鈉、氯化鉀和光鹵石三鹽共飽,此時可以進行第二次固液分離,即析出的光鹵石、氯化鈉與液相分離,鹵水進入光鹵石鹽田。
當鹵水進入光鹵石池后,在光鹵石池中,系統(tǒng)點由N點變成E點,此時鹵水對氯化鉀、氯化鈉和光鹵石三鹽飽和。依據(jù)過程向量法則,干基圖中固相點為D點,并向G點移動;液相點從E點向F點移動。當液相點到達F點,固相點到達G點時,固相析出量最大,析出量為線段EF長度,液相量為EG長度。在水圖中,對應系統(tǒng)點從E1點移動到E2點,固相點從D1向G1點移動,液相點由E1向F1點移動,期間蒸發(fā)水量為線段N1N2長度[2]。當液相點到達F點時,此時有新固相飽和,即F點為氯化鈉、光鹵石和六水氯化鎂三鹽共飽,此時鹵水已成為老鹵,可以排至老鹵渠,至此鹽田曬鹵工作告一段落(值得一提的是,在此過程中,不僅有光鹵石析出,而且氯化鈉也在一直析出)。
表2 鹽田曬鹵蒸發(fā)過程Tab.2 Summary of evaporation process of salt field drying brine
1)由分析過程可知,鹽田鹵水分段曬鹽過程,因為有若干次固液分離,所以,在相圖中固液相及系統(tǒng)點的變化并非連續(xù)的,這與等溫連續(xù)蒸發(fā)過程有所不同,但三點的變化規(guī)律、相圖基本分析原理是一致的。
2)通過相圖分析,在第四階段可以看出,固相點從D點逐漸向G點移動的過程中,固相中氯化鈉含量在不斷升高。由相圖分析可知,圖中DG長度為含鈉光鹵石中氯化鈉的含量,根據(jù)相圖計算,DG/DA為含鈉光鹵石中氯化鈉的含量,根據(jù)長度計算,含鈉光鹵石中氯化鈉量高含量可以達到22%(僅以光鹵石析出段計)。在實際生產(chǎn)中,為了保證光鹵石品質(zhì),降低生產(chǎn)消耗,此段鹵水曬制一定要做好系統(tǒng)分析和統(tǒng)籌安排。
3)結(jié)合蒸發(fā)過程分析和相圖分析法則,只要量取相圖中固相、液相對應的線段長度,就可以把相應階段理論的固相量、液相量及系統(tǒng)總量計算出來,從而可以確定理論最佳工藝控制點。
4)結(jié)合鹵水組分的變化和相圖分析,可以對實際生產(chǎn)中鹽田鹵水的導輸鹵時間把握、導輸鹵量和析鹽量計算、析鹽指標的控制等,提供理論指導,當然,因為鹽田曬鹽影響因素較多,理論分析能提供大致的處理方向和較為準確的分析數(shù)據(jù),具體指標還應結(jié)合實際生產(chǎn)情況綜合分析。