關(guān)志陽(yáng)
摘 要:隨著現(xiàn)代工業(yè)技術(shù)的快速發(fā)展,乙二醇的社會(huì)需求量也在不斷增加,但乙二醇主要利用石油材料制取,為了減輕對(duì)原料的依賴性,企業(yè)應(yīng)在遵循乙二醇發(fā)展趨勢(shì)的基礎(chǔ)上,綜合考慮技術(shù)開發(fā)、環(huán)境保護(hù)等方面,開發(fā)適合的非石油法生產(chǎn)乙二醇技術(shù),創(chuàng)新生產(chǎn)工藝,從而最大程度地減輕對(duì)石油的依賴性。
關(guān)鍵詞:乙二醇生產(chǎn);新技術(shù);應(yīng)用
1 乙二醇用途
乙二醇(簡(jiǎn)稱EG)又被稱為甘醇,常溫下為無色、無臭、有甜味的粘稠液體,屬于最簡(jiǎn)單的脂肪族二元醇,在石油化工生產(chǎn)過程中屬于基礎(chǔ)原料,可以被廣泛應(yīng)用至潤(rùn)滑劑、增塑劑以及防凍劑的生產(chǎn)方面,還可以用于制作涂料、照相顯影液以及油墨等材料,具有較為廣泛的用途。與乙醇化學(xué)性質(zhì)相似,乙二醇也可以與有機(jī)酸、無機(jī)酸生成酯,一般只有一個(gè)羥基參與化學(xué)反應(yīng),之后,通過加熱、增加酸用量等方法促使2個(gè)羥基參加化學(xué)反應(yīng),且均形成酯。同時(shí),乙二醇也可以與堿金屬生成醇鹽,在制藥行業(yè)中被用作水合劑與溶劑。但乙二醇具有較強(qiáng)的溶解能力,且很容易被代謝氧化,會(huì)生成有毒草酸,因此,盡量不要將其用作溶劑。我國(guó)乙二醇的消費(fèi)構(gòu)成中約95%用于生產(chǎn)聚酯,5%用于生產(chǎn)防凍劑等方面。
2 煤制乙二醇生產(chǎn)新技術(shù)研究
煤制乙二醇的直接合成法主要是使用合成氣進(jìn)行乙二醇制備,它存在較多的不足之處,例如轉(zhuǎn)化率相對(duì)較低,產(chǎn)物的選擇性不多,副產(chǎn)物的種類較多等等,至今沒有形成工業(yè)化批量生產(chǎn)。
煤制乙二醇間接合成法是當(dāng)前新型的煤制乙二醇生產(chǎn)技術(shù)之一,但是它難度相對(duì)較大,具體來說,有甲醇甲醛和草酸酯生產(chǎn)工藝技術(shù)兩條路線。
甲醛路線也是新型的生產(chǎn)方式,通過一氧化碳和甲醛的相互作用,在硫酸和氫氟酸等物質(zhì)的共同作用之下,生產(chǎn)形成羥基乙酸,并在酯化反應(yīng)之后生產(chǎn)加工成為乙二醇。也可以使用甲醛羧化的方式進(jìn)行制備,主要是通過一氧化碳,氫氣,聚甲醛等多種物體,在催化體系之中不斷反應(yīng)生成乙醇類醛類物質(zhì),并經(jīng)加氫反應(yīng)最終生成乙二醇。
甲醛縮合法也是一種較好的方式,主要是在氫氧化鈉的踐行溶液之中進(jìn)行甲醇催化,同樣通過固態(tài)加氫的技術(shù)制備乙二醇。甲醛電化反應(yīng)也是使用加氫的方式,并結(jié)合甲醛水,進(jìn)行制備煤質(zhì)乙二醇,它可以在連續(xù)性的電解槽之中不斷反應(yīng),然而這種化學(xué)反應(yīng)方式相對(duì)較輕,成本較低,單對(duì)乙醇的利用率相應(yīng)較高。甲醛和甲酸酯可以在硫酸的催化作用之下,通過縮合作用生成甲氧基乙酸,并在催化加氫的過程之中不斷生成煤質(zhì)乙二醇,最終得到乙二醇甲醚。甲醇的方式是使用脫氫的方式進(jìn)行聚合反應(yīng)得到煤質(zhì)乙二醇,對(duì)于甲醇來說,碳?xì)滏I屬于惰性鍵態(tài),可以使用脫氫的方式進(jìn)行聚合反應(yīng),并在兩個(gè)自由基的氧化作用之下生成乙二醇,但是該種反應(yīng)有著較強(qiáng)的選擇性,對(duì)于條件的要求較大,具體可以使用各類氧化物,紫外線物質(zhì),以及各類射線具體催化進(jìn)行。
草酸酯的工藝制備煤質(zhì)乙二醇流程已經(jīng)成為當(dāng)前我國(guó)最為高科技的煤制乙二醇技術(shù)。它同樣是使用煤來進(jìn)行合成氣的制備,并將其中的一氧化碳和氫氣有效的分離出來,一氧化碳在催化劑的作用下,與亞硝酸甲酯反應(yīng)生成草酸二甲酯和一氧化氮,稱為羰化反應(yīng),反應(yīng)原理:2CO+2CH3ONO(MN)=(COOCH3)2(DMO)+2NO。一氧化氮與甲醇和氧氣反應(yīng)生成亞硝酸甲酯,稱為氧化酯化反應(yīng),反應(yīng)原理:2NO+2CH3OH+O2=2CH3ONO+H2O。草酸二甲酯與氫氫氣生成粗乙二醇,稱為加氫反應(yīng),反應(yīng)原理:(COOCH3)2+ 4H2=(CH2OH)2+2CH3OH。粗乙二醇經(jīng)過脫甲醇乙醇等輕組分、脫醛脫酯、精餾最終得到優(yōu)級(jí)品和工業(yè)級(jí)的煤質(zhì)乙二醇。國(guó)內(nèi)對(duì)于這種煤質(zhì)乙二醇的制備方式研究進(jìn)展顯著,我國(guó)的多家企業(yè)致力于對(duì)于乙二醇的技術(shù)研究,并實(shí)現(xiàn)生產(chǎn)的批量化產(chǎn)業(yè)化,現(xiàn)在已經(jīng)生產(chǎn)形成了很多草酸酯加氫制備乙二醇的工業(yè)化設(shè)備,產(chǎn)業(yè)規(guī)模與發(fā)展前景很是樂觀。
3 煤質(zhì)乙二醇技術(shù)發(fā)展中的存在問題與對(duì)策探討
近年來,我國(guó)的煤制乙二醇工藝技術(shù)都在飛速更新發(fā)展,但是煤質(zhì)乙二醇制備技術(shù)沒有成熟,存在一定技術(shù)難題。具體表現(xiàn)在以下幾個(gè)方面:首先,對(duì)于催化劑的選擇,一般對(duì)催化劑使用工業(yè)化的生產(chǎn)方式,例如一氧化氮的再生,廢水處理難度大,加氫反應(yīng)床層阻力大、催化劑出現(xiàn)結(jié)焦現(xiàn)象等,但是關(guān)鍵在于各類工藝設(shè)備的使用,包括使用催化劑羰基反應(yīng),一氧化碳的脫氫處理等方面存在難點(diǎn)。當(dāng)前,我國(guó)的各個(gè)科研機(jī)構(gòu)都在研究催化劑,但是現(xiàn)階段催化劑的強(qiáng)度相對(duì)較低,不夠穩(wěn)定等問題時(shí)有發(fā)生,間接影響了煤質(zhì)乙二醇的制備效果。煤制乙二醇的制備需要大量的煤炭,在煤炭產(chǎn)地,成本就會(huì)相應(yīng)降低,適合其產(chǎn)業(yè)化的發(fā)展。從我國(guó)當(dāng)前的市場(chǎng)發(fā)展角度來考慮,煤炭制成乙二醇生產(chǎn)的關(guān)鍵在于聚酯產(chǎn)業(yè)化的進(jìn)行,在我國(guó)的華東等地區(qū),我國(guó)紡織纖維行業(yè)的進(jìn)展迅猛,纖維業(yè)的進(jìn)步與發(fā)展也帶動(dòng)了整體煤炭領(lǐng)域的進(jìn)步與發(fā)展,并產(chǎn)生了較大經(jīng)濟(jì)效益與社會(huì)效益,煤制乙二醇的發(fā)展面臨著新的機(jī)遇和挑戰(zhàn)。但是我國(guó)煤炭產(chǎn)業(yè)的發(fā)展格局存在不平衡的狀況,發(fā)展失衡更是時(shí)常發(fā)生,只有通過對(duì)生產(chǎn)技術(shù)和煤炭資源價(jià)格的調(diào)整,形成規(guī)?;拿禾可a(chǎn)方式,促進(jìn)煤制乙二醇的生產(chǎn)平衡。
4 結(jié)論
早期的合成氣需要較多的石油,目前針對(duì)我國(guó)缺油現(xiàn)狀,需要更新乙二醇生產(chǎn)方式。煤制乙二醇從根本上說對(duì)于反應(yīng)流程的要求相對(duì)較低,條件較為溫和,能源消耗程度更低,研究出相對(duì)較為高效的催化劑,能夠使乙二醇的制備前景更加廣闊。
參考文獻(xiàn):
[1]張濤.新型乙二醇合成工藝的產(chǎn)品精制與節(jié)能技術(shù)[J].化工進(jìn)展,2018,36(07):2344-2352.