蒲草 王玲 楊雯婷
(南充職業(yè)技術(shù)學(xué)院,四川 南充 637100)
石油被譽(yù)為現(xiàn)代工業(yè)發(fā)展流淌的“血液”,是現(xiàn)時(shí)世界范圍內(nèi)重要的一次能源。然而,在現(xiàn)代石油工業(yè)體系的快速發(fā)展進(jìn)程中,生產(chǎn)過(guò)程中的注水、汽提、冷凝、水洗和油罐切割等均是廢水的主要來(lái)源,其次是實(shí)驗(yàn)室、電站、空氣壓縮站和循環(huán)水場(chǎng)等輔助設(shè)施,以及食堂和辦公室等生活設(shè)施。根據(jù)水質(zhì)含成分的特點(diǎn)分類(lèi)如表1-1:
由于石化產(chǎn)品種類(lèi)繁多,工藝流程復(fù)雜,石化廢水具有以下明顯特點(diǎn)。
石化生產(chǎn)使用大量的水,排放大量的廢水。每生產(chǎn)一噸化學(xué)產(chǎn)品,就會(huì)排放幾噸到幾十噸廢水。石化工業(yè)生產(chǎn)過(guò)程復(fù)雜。過(guò)程中有些廢水連續(xù)排放,有些廢水間歇排放,水量波動(dòng)很大。
石化生產(chǎn)涉及數(shù)以千計(jì)的原材料、產(chǎn)品和中間產(chǎn)品,使得廢水中的污染物不計(jì)其數(shù)。由于化工產(chǎn)品的不斷更新和發(fā)展,廢水中有毒化學(xué)品的種類(lèi)也日益增多。各種污染物的理化性質(zhì)紛繁雜亂。它們的處理受到許多條件的制約,比如,其中最主要的影響因素為污染物的理化特性、劑量、作用時(shí)間、環(huán)境條件、含有污染物的量、菌群的喜好以及催化及的用量等。
石油工業(yè)所產(chǎn)生的廢水中往往含有的許多的有毒有害的成分。如,含硫污水的氰酸根、生產(chǎn)農(nóng)藥類(lèi)的含胺廢水以及其他有毒有機(jī)成分等具有明顯的毒害性??傮w上表現(xiàn)為,不同工廠排放的毒害物質(zhì)也不相同。
今年來(lái),隨著水資源日益短缺和人們環(huán)保意識(shí)的增強(qiáng),將石化廢水變?yōu)榭衫玫乃Y源逐漸成為石化企業(yè)花重金研究的重點(diǎn)項(xiàng)目。由此衍生而來(lái)的新技術(shù)新工藝也走向了石化生產(chǎn)的前臺(tái)。簡(jiǎn)單歸納一下,主要包含涉及物理化學(xué)方法、化學(xué)法和生物吸收法。
1.密度法。密度法實(shí)質(zhì)上也稱(chēng)重力沉降法。石油化工生產(chǎn)的含油污水中,部分油污被顆粒雜質(zhì)等所吸附,并且在顆粒的表層形成油狀保護(hù)膜,在實(shí)際處理過(guò)程中,這層保護(hù)膜,起到了阻止生物與內(nèi)部污染物反應(yīng)的作用,進(jìn)而,產(chǎn)生了對(duì)廢水處理不利的一面。在實(shí)際操作中通常,采用除油分離罐用于移除。根據(jù)油污的密度,浮油一半都漂浮在表面,油分離罐也用作初級(jí)沉降罐,用以沉降密度大的粗顆粒性物質(zhì),進(jìn)而降低被油污保護(hù)的顆粒型雜質(zhì)的量,降低后續(xù)處理難度。
2.通氣法。也稱(chēng)氣浮法。是將氣體通入到廢水中形成分散度極高的氣泡,而這些產(chǎn)生的小氣泡將附著在廢水中的懸浮固體顆粒狀雜質(zhì)上,同時(shí)由于氣泡密度較小,帶著固體顆粒不斷上升懸浮固體就被分離出來(lái)。這種方法在石油化工行業(yè)運(yùn)用較為廣泛,一般是在初次油污分離和絮凝后使用進(jìn)一步分離出油污的與親油性微粒懸浮固體。
3.固體吸附法。固體吸附法也是一種常見(jiàn)的物理性廢水處理方法?;钚蕴渴且环N常用的固體吸附劑,它具有多孔性,常用于廢水的顏色、味道等的去除。此種方法由于受到經(jīng)濟(jì)成本的限制,同時(shí)如有不慎在填裝加料時(shí)易引起再次污染。所以,在實(shí)際廢水處理操作中,此法應(yīng)與其他方法連用效果較好。
4.膜分離法。膜分離是在上世紀(jì)60年代后迅速崛起的一門(mén)分離新技術(shù)。膜的孔徑一般為微米級(jí),依據(jù)其孔徑的不同,可將過(guò)濾物質(zhì)實(shí)現(xiàn)微濾、超濾膜、納濾和反滲透等。膜分離法不僅能去除石化廢水的色、味,還能去除各種陽(yáng)離子、陰離子有機(jī)物和微小生物。膜分離法操作方便,處理后水質(zhì)較其他方法偏高,同時(shí)其設(shè)備不占空間,能實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化處理。但由于其成本造價(jià)較高,其中一些小型工廠只能望洋興嘆。
1.凝聚法。凝聚法又稱(chēng)絮凝法,是向廢水中投加一定比例的絮凝劑,在污水中生成親油性的絮狀物,使微小油滴吸附于其上,然后用沉降或氣浮的方法將油分去除的方法。通過(guò)物理或化學(xué)作用聚集成更大的顆粒。石化廢水處理中絮凝常與文章上述通氣閥吸附法等聯(lián)合使用。
試驗(yàn)證明,高分子絮凝劑運(yùn)用在廢水處理上,不溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑,具有良好的絮凝性,可以降低液體之間的磨擦阻力具有易于生物降解。正因?yàn)槿绱四鄯ㄔ谒|(zhì)處理上應(yīng)用廣、效率高、副作用等優(yōu)點(diǎn)。
2.氧化法。(1)光氧化。廢水光氧化處理法是廢水化學(xué)處理法之一種。是利用紫外光線和氧化劑的協(xié)同氧化作用分解廢水中有機(jī)物,使廢水凈化的方法。此種方法過(guò)程會(huì)產(chǎn)生一部分氧化自由基與有氧活性成分,它們與水中的有機(jī)物產(chǎn)生氧化還原反應(yīng),進(jìn)而達(dá)到分解廢水有機(jī)物的作用。光氧化法適用于廢水的高端處理階段,適合化學(xué)法與生物法難以氧化分解的有機(jī)物質(zhì)處理。光氧化法是廢水處理的一種新技術(shù)新方法,逐漸受到行業(yè)的研究應(yīng)用。(2)臭氧氧化。用臭氧作氧化劑對(duì)廢水進(jìn)行凈化和消毒處理的方法。臭氧具有很強(qiáng)的氧化能力,因此在環(huán)境保護(hù)和化工等方面被廣泛應(yīng)用。用臭氧氧化法處理廢水所使用的是含低濃度臭氧的空氣或氧氣,大多數(shù)的臭氧來(lái)源于現(xiàn)場(chǎng)制造。臭氧氧化法水處理的工藝設(shè)施主要由臭氧發(fā)生器和氣水接觸設(shè)備組成。臭氧發(fā)生器所產(chǎn)生的臭氧,通過(guò)氣水接觸設(shè)備擴(kuò)散于待處理水中,通常是采用微孔擴(kuò)散器、鼓泡塔或噴射器、渦輪混合器等。臭氧的利用率要力求達(dá)到90%以上,剩余臭氧隨尾氣外排,為避免污染空氣,尾氣可用活性炭或霍加拉特劑催化分解,也可用催化燃燒法使臭氧分解。臭氧氧化法的主要優(yōu)點(diǎn)是反應(yīng)迅速,流程簡(jiǎn)單,沒(méi)有二次污染問(wèn)題。但目前生產(chǎn)臭氧的電耗仍然較高,每公斤臭氧約耗電20~35度,需要繼續(xù)改進(jìn)生產(chǎn),降低電耗。同時(shí)需要加強(qiáng)對(duì)氣水接觸方式和接觸設(shè)備的研究,提高臭氧的利用率。
1.厭氧微生物處理。石化廢水化學(xué)需氧量普遍較高,生物降解性差。厭氧生物處理是在厭氧條件下,形成了厭氧微生物所需要的營(yíng)養(yǎng)條件和環(huán)境條件,通過(guò)厭氧菌和兼性菌代謝作用,對(duì)有機(jī)物進(jìn)行生化降解的過(guò)程。主要優(yōu)點(diǎn)為處理過(guò)程中可以大大降低能耗,而且還可以回收生物能(沼氣);厭氧微生物有可能對(duì)好氧微生物不能降解的一些有機(jī)物進(jìn)行降解或部分降解。
2.好氧微生物處理。在石化廢水處理中,好氧處理是指在微生物的參與下,在適宜碳氮比、含水率和氧氣等條件下,將有機(jī)物降解、轉(zhuǎn)化成腐殖質(zhì)樣物質(zhì)的生化過(guò)程。好氧微生物處理污水方法的主要如表。
方法序批式間歇活性污泥法高效好氧生物反應(yīng)器(HCR)生物接觸氧化膜生物反應(yīng)器懸浮填料生物反應(yīng)器優(yōu)點(diǎn)應(yīng)器工藝流程簡(jiǎn)單、污染物去除效果好,占地面積小,操作靈活,便于自動(dòng)控制操作啟動(dòng)速度快,氧的利用率高,抗沖擊負(fù)荷能力強(qiáng),去除效果穩(wěn)定可靠,BOD去除率可達(dá)75%~85%兼有生物濾池和活性污泥法的特點(diǎn),對(duì)負(fù)荷變化適應(yīng)性強(qiáng),無(wú)污泥膨脹現(xiàn)象,污泥產(chǎn)量少,占地面積小,處理方式靈活,操作管理方便BOD、SS和濁度去除率達(dá)到98%,COD去除率達(dá)91%,石油類(lèi)、氨氮和磷等的處理效果也優(yōu)于常規(guī)二級(jí)污水處理,且穩(wěn)定性好,泥負(fù)荷較大,剩余污泥量少操作簡(jiǎn)便,有良好的通氣性、過(guò)水性,存在碰撞和切割氣泡等作用,可以強(qiáng)化微生物、污染質(zhì)和溶解氧的傳質(zhì),提高氧的利用效率,且對(duì)曝氣、布水沒(méi)有特殊要求
表3-1 好氧微生物處理污水方法
針對(duì)石化廢水污染物種類(lèi)復(fù)雜、濃度高、可生物降解性差的特點(diǎn),在實(shí)際廢水處理中我們一般建議采用物化法進(jìn)行預(yù)處理,然后采用生物降解進(jìn)一步處理。隨著現(xiàn)代科學(xué)技術(shù)的不斷發(fā)展,各種新方法新技術(shù)也在自我更迭,優(yōu)勝劣汰。盡管如此兼顧高效、經(jīng)濟(jì)、節(jié)能的宗旨始終是石油工業(yè)廢水處理不變的追求。