劉 波,田 暉,沙妙清,張艷秋,楊 薪,朱麗紅,蘇祿暉,楊 意
(1.上海市醫(yī)藥學校,上海 200135;2.上海市浦東新區(qū)公路管理署,上海 200129)
西紅花(CrocisStigma),鳶尾科(Iridaceae)植物番紅花(CrocussativusL.)的干燥柱頭,具活血化瘀,涼血解毒,解郁安神之功效[1]。西紅花為我國傳統(tǒng)名貴中藥材,其原植物番紅花享有“植物黃金”的美譽,西紅花不僅是天然的食品、色素、香料和化妝品原料,還是名貴觀賞花卉,享有“最昂貴的香料”、和“紅色的金子”的美譽,原產(chǎn)地中海,后東向克什米爾,西向西班牙,沿地中海地區(qū)擴散,主產(chǎn)地西班牙、希臘、法國、伊朗及中亞西亞一帶,我國于20世紀70年代開始從國外引種栽培,目前有23個省份及地區(qū)引種成功,今主產(chǎn)地為上海[2~12]。近年來,西紅花已被列為國家重點發(fā)展的39種中藥之首[9,13]。因西紅花產(chǎn)量極低,且資源有限,而市場需求量卻相對較大,故其價格昂貴,市場上曾出現(xiàn)西紅花摻偽品,且品類較較復雜,均應注意鑒別。
呈細絲狀或線狀,具三分枝,長約3 cm。色暗紅,上部較寬且略扁平,頂端邊緣齒狀,不整齊,內(nèi)側(cè)具一短裂隙,下端或殘留一小段黃色花柱;體輕,質(zhì)松軟,未見油潤光澤,經(jīng)干燥處理后質(zhì)脆易斷;氣特異,微具刺激性,味微苦[1,14~22]。
粉末色橙紅。表皮細胞長條形(表面觀),細胞壁薄,稍彎曲,其外壁有時呈乳頭狀或絨毛狀凸出,表面可仔細觀察到纖細紋理;其頂端表皮細胞呈絨毛狀,直徑約26~56 μm,表面紋理稀疏;草酸鈣結(jié)晶存在于薄壁細胞中,為顆粒狀、梭形、圓簇狀及類方形,直徑約2~14μm;環(huán)紋導管多見,細小,直徑7.5~15 μm,聚集在花柱、柱頭組織碎片內(nèi);花粉粒細小,圓球形,外壁近乎光滑,內(nèi)含顆粒狀物質(zhì)[1,15~18,21]。
(1)顯色反應。取樣品少量,置白瓷板上,加H2SO4試液1滴,試液顯藍色,后經(jīng)紫色慢慢變成紅褐色或棕色[1,14,17]。
(2)薄層色譜測定。取西紅花20 mg,加甲醇試液15 mL,超聲處理10min,靜置,吸取上清液作為供試品溶液,按照《中國藥典》項下薄層色譜法規(guī)定,乙酸乙酯-甲醇-水(100∶16.5∶13.5)作為展開劑進行展開,取出并晾干,分別于日光下和波長為365 nm的紫外燈下進行檢視,出現(xiàn)3個連續(xù)的熒光斑點[1,17]。
(3)水試。取本品浸水中,可見橙色成直線下降,并慢慢擴散,水染成黃色,未見沉淀;柱頭喇叭狀,具短縫;短時間內(nèi)以針撥之不破碎[1,14,18,21]。
(4)滴加碘試液。取粉末少許,滴加碘試液,真品不變色[14]。
(5)吸收度比值法。按照《中國藥典》項下有關規(guī)定,照紫外-可見分光光度法,在波長458 nm條件下檢查其吸光度,在波長分別為458 nm和432 nm條件下二者的吸光度之比應為0.85~0.90[1]。
(6)灰分測定。按《中國藥典》項下規(guī)定,本品總灰分不得超過7.5 %。
此外,高效液相色譜法(如HPLC、HPLC-DAD方法、HPLC-MS/MS法等)氣相色譜法、近紅外光譜法、rDNA ITS序列與AS-PCR分子鑒別[4,23~31]等現(xiàn)代技術手段應用于西紅花鑒別,均能快速、準確的鑒別西紅花及其摻偽品,保障了用藥安全。
(1)性狀鑒別。為西紅花最常見的偽品。本品來源于菊科(Compositae)植物紅花(CarthamustinctoriusL.)的干燥的不帶有子房的管狀花。本品長1~2 cm。表面色紅或紅黃。冠筒細長,其先端5分裂,裂片狹條狀,長5~8 mm。聚藥雄蕊5,筒狀,色黃白;柱頭長圓柱形,先端微分叉,質(zhì)柔軟,氣微香,味微苦。氣味重,與西紅花區(qū)別明顯[1,14,16~20,32]。
(2)顯微鑒別。本品粉末色橙黃。花冠、花絲及柱頭碎片多數(shù);可見長管狀分泌細胞,直徑約5~66 μm,胞內(nèi)充滿分泌物,色黃棕至紅棕?;ü陧敹怂槠砥ぜ毎獗诔嗜轭^狀突起;柱頭與花柱碎片上端表皮細胞為先端尖或者稍鈍的圓錐狀單細胞毛;花粉粒呈類圓形、橢圓形或橄欖形,直徑約最大約為60 μm,外壁有時突起,齒狀,萌發(fā)孔3個[1,14,16,18,23]。
(3)薄層色譜法。按照薄層色譜法(《中國藥典》2015版項下規(guī)定),紅花出現(xiàn)一個黃色斑點[18]。
(4)水試。取本品浸水中,水變成金黃色,濾過,濾液加醋酸試液使成酸性,即現(xiàn)紅色沉淀[1,17]。
(1)性狀鑒別。番紅花雄蕊體及花柱經(jīng)染色的加工品,呈條形或線形,條形加工品呈對2分枝或不等 3分枝,扭曲成螺旋狀,線形加工品細長,長1~6 cm,色棕紅;氣特異,味微澀苦[14,21~22,31]。
(2)顯微鑒別。粉末在鏡下觀察,花粉纖維層細胞和花粉粒多數(shù),色素顆粒及礦物碎塊聚集,無柱頭頂端絨毛狀表皮細胞和草酸鈣結(jié)晶[21,23]。
(3)理化鑒別。取樣品浸水中,水變成黃色,未觀察到下降的橙黃色直線,甲醇試液染成粉紅色[14,21]。
浸取西紅花的有效成分后,以其完整柱頭,經(jīng)干燥、染色、整理而成。染色浸提過的西紅花用水洗或煎煮立即褪色,變成黃白色;其它特征同正品西紅花[17,20]。
(1)性狀鑒別。本品呈線形,花藥扭轉(zhuǎn),縱裂,長約1.2~1.5 cm,直徑約0.1 cm,色淡黃或棕黃,花絲纖細,微彎曲,長1.5~1.8 cm,淡紫色;氣微香,味澀[14,17,19,32~33]。
(2)顯微鑒別。本品粉末色黃棕。花粉粒類球形或長圓形,直徑約45~86 μm,具3溝,表面具顆粒網(wǎng)紋;表皮細胞為長方形、多角形或不規(guī)則形狀,側(cè)面觀外壁突起呈乳頭狀;花粉囊內(nèi)壁細胞多見,呈長條形,壁稍厚,其內(nèi)充滿黃棕色或紅棕色物質(zhì);導管螺紋[14,17,19,32]。
(3)水試。取樣品浸水中,無橙黃色呈現(xiàn)直線下降,水染成紅色,雄蕊呈細絲狀而非喇叭狀[14,17]。
(1)性狀鑒別。本品經(jīng)切絲染色而成,通體為紅色,未見黃色部分,無光澤[17,20,22]。
(2)水試。取本品浸水中,呈片狀或絲狀,水被染成紅色,非喇叭狀。
(1)性狀鑒別。為玉米花柱與柱頭加工而成的團塊,短線(或須)狀,具細縱紋,柱頭短,分裂,色深紅或暗紅棕,微有油潤光澤,質(zhì)柔軟,具刺激性,微臭,味稍咸[14,17,19,21,22,32,34]。
顯微鑒別 本品粉末色紅棕。表皮薄壁細胞表面觀細長條狀,壁薄,頂面觀為類方形,花粉粒類圓形、橢圓形或卵圓形,直徑約60~100 μm,萌發(fā)孔1個,表面具少數(shù)疣狀突起,導管環(huán)紋,油滴少數(shù)[14,21,34]。
理化鑒別 取本品適量,加H2SO4試液1滴,顯暗紫色。取除色的玉米須適量,加H2SO4試液1滴,試液初顯黃棕紅色,最后變?yōu)樽睾稚玔14,19,21,34]。
(2)水試。取樣品浸水中,無橙黃色成直線下降,水面現(xiàn)油滴,水染成紅色,花柱非喇叭狀[14,17,32]。
(1)性狀鑒別。由眾多扭曲的針狀物集成的團塊狀,質(zhì)疏松,深紅色,長2~3 cm,花冠先端平展呈扁舌狀,基部圓筒狀,內(nèi)藏先端2裂柱頭,微見滑潤光澤,氣微香[14,17,22,32]。
(2)理化鑒別。取本品置紙上可見油斑;加碘液于團塊上現(xiàn)藍紫色[14,17,32]。
(3)水試。取本品浸水中,水面現(xiàn)油滴,水染變成棕色,針狀物展開可見舌狀花?;ㄖ抢葼頪14,17]。
(1)性狀鑒別。呈短節(jié)狀,長約0.5~10 cm,色暗紅,上端較寬且略呈扁平狀,頂端邊緣不具齒狀,較整齊,內(nèi)側(cè)具一條線形紋理,色橙黃,分叉,體輕,微現(xiàn)油潤光澤,氣特異,味咸[21]。
(2)顯微鑒別。本品粉末色橙紅??梢姸鄶?shù)塊狀物,色橙紅或橙黃,纖維交錯成聚集成團塊狀,有的嵌入由糊化的淀粉粒與尼龍纖維組成的塊狀物中,遇碘液顯藍色[21]。
(3)理化鑒別。取樣品浸水中,可觀察到下降的橙黃色彎曲的線,并逐漸擴散,水染成黃色,可見下沉的塊狀物,且脫色顯淡白色,短時間內(nèi)以針拔之破碎成渣;取本品適量,置白瓷板上,加H2SO4試液1滴,顯淺橙色,最后變成深橙黃色[21]。
(1)性狀鑒別。用紙漿、染料及油性物質(zhì)加工而成。本品多成絲狀,兩側(cè)平整光亮,表面紅色或深紅色,微見油潤光澤,氣微[14,19,22,32]。
(2)顯微鑒別。本品鏡下觀,可見導管、纖維及薄壁細胞等,絲的中央有一條線,其周圍現(xiàn)多數(shù)淀粉粒與脂肪油顆粒,油粒為黃白色[14,19,32]。
(3)理化鑒別。取本品,加碘試液,則團塊變成藍黑色[17,32]。
(4)水試。浸水中呈橙色,水面現(xiàn)少量油狀物,其邊緣不整齊,未見波狀突起,寬端扁平而整齊,頂端非喇叭狀;以針撥之易碎[14]。
(1)性狀鑒別。本品以印度西萌草染上膠汁加工而成(雞牛牌西紅花)。本品條狀,具紅色粗梗,干燥且無光澤,無芳香氣味[17,20]。
(1)性狀鑒別。本為條狀,呈兩分枝,長約3 cm,暗紅色,較扁平,頂端邊緣呈齒狀,整齊,多破碎,味微甜[17,35]。
(2)水試。取樣品浸水中,水立即被染成橘黃色,產(chǎn)生沉淀[17]。
本品系蘿卜切絲,染色加工而成。水試。取查品浸水中,微有黃色物釋出,浸泡10 min后,水不變色,藥材破碎后水則變成紫紅色[35]。
摻以重晶石、黃粘土、白奎、硝酸銨及甘油等物質(zhì),用以改變外觀性狀或增重[17,20]。水試。樣品水浸或現(xiàn)油跡,或產(chǎn)生細小沉淀[17,20]??偦曳志鶉乐爻瑯?。
據(jù)文獻報道,應用HPLC色譜法,利用西紅花特征圖譜分析,可鑒別西紅花中摻假梔子[31]。
西紅花因其名貴而偽劣品頻現(xiàn)。近年來,隨著國家監(jiān)督力度的增大以及消費者鑒別能力的提高,純粹造假的中藥材已不多見,但摻偽品五花八門,非專業(yè)人員難以鑒別,且有些摻偽品常含有毒素成分,會對人體健康不利。對于專業(yè)從業(yè)人員,只要努力掌握西紅花的性狀鑒別特征,同時輔以顯微鑒別方法、理化鑒別方法,必要時利用現(xiàn)代化分析技術及手段,均可正確辨出偽劣西紅花,進而杜絕其進入市場。