師彥俊 祁文博

摘? ? ? 要：介紹了60萬(wàn)t/a焦化汽油和焦化液化氣混合加氫技術(shù)在中國(guó)石化某煉化公司的應(yīng)用。工業(yè)裝置實(shí)際運(yùn)行結(jié)果表明，以焦化汽油和焦化液化氣為原料，在脫二烯烴催化劑CB-206和專用催化劑NT-105的催化作用下，能夠生產(chǎn)出烯烴≯1.0%（wt）的精制液化氣和溴價(jià)≯2.5 gBr/100g的精制石腦油，且產(chǎn)品性質(zhì)穩(wěn)定，操作條件成熟，具有很好的推廣價(jià)值。

關(guān)? 鍵? 詞：焦化汽油;液化氣;加氫;乙烯原料

中圖分類號(hào)：TE 624? ? ? ?文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼： A? ? ? ?文章編號(hào)： 1671-0460（2019）10-2382-03

Abstract： The application of a mixed hydrogenation technology for treating coking gasoline and coking liquefied gas at 600 kt/a in Sinopec refining and chemical company was introduced. When coking gasoline and coking liquefied gas are used as the raw materials， the industrial plants can produce 1.0%（wt） olefin oxime refined liquefied gas and 2.5 gBr/100g refined naphtha using the dediolefin catalyst（CB-206） and special catalyst （NT-105）. The products are stable in nature， operating conditions are mature， so the process has a certain promotion value.

Key words： Coking gasoline; Liquefied gas; Hydrogenation; Ethylene feed

目前，焦化汽油單獨(dú)加氫，由于二烯烴含量較高，對(duì)裝置運(yùn)行周期影響較大[1]，而焦化液化氣中二烯烴一般為焦化汽油的10%以下，焦化汽油和焦化液化氣混合加氫可以降低混合原料中的二烯烴含量，有利于裝置的長(zhǎng)周期運(yùn)行。針對(duì)上述情況，中國(guó)石化某煉化公司采用中國(guó)石化大連石油化工研究院的焦化汽油和焦化液化氣混合加氫技術(shù)及專有催化劑，利用焦化液化氣加氫起始反應(yīng)溫度低的特點(diǎn)，顯著降低預(yù)加氫保護(hù)反應(yīng)器的溫度，有效克服了焦化汽油單獨(dú)加氫因預(yù)加氫保護(hù)反應(yīng)器溫度高、二烯烴結(jié)焦傾向嚴(yán)重、反應(yīng)器壓降快速上升、運(yùn)行周期短等問(wèn)題;用焦化汽油汽化潛熱和熱容大的特點(diǎn)，通過(guò)向液化氣加氫體系增加液相組分，有效解決了液化氣單獨(dú)加氫因放熱量大、放熱集中在反應(yīng)器上部[2]，催化劑床層局部快速結(jié)焦等問(wèn)題。此技術(shù)的成功工業(yè)應(yīng)用，實(shí)現(xiàn)了裝置的穩(wěn)定性運(yùn)行，拓展了乙烯原料來(lái)源，顯著提高了經(jīng)濟(jì)效益[3-5]。

1? 混合加氫工藝技術(shù)方案

該技術(shù)主要工藝路線為：焦化液化氣和焦化汽油進(jìn)入原料緩沖罐混合，通過(guò)進(jìn)料泵升壓至一定壓力，與來(lái)自循環(huán)氫壓縮機(jī)的氫氣混合，在換熱器升溫后進(jìn)入預(yù)加氫保護(hù)反應(yīng)器，加氫脫除二烯烴后進(jìn)換熱器升溫，再進(jìn)入加氫主反應(yīng)器，加氫飽和烯烴及脫除硫、氮、氧等非烴化合物。后續(xù)工藝進(jìn)入高低壓分離器和穩(wěn)定脫硫系統(tǒng)，得到精制液化氣和精制石腦油。具體流程見(jiàn)圖1所示。

2? 工業(yè)應(yīng)用

2014年10月，采用中國(guó)石化大連石油化工研究院的焦化汽油和焦化液化氣混合加氫技術(shù)及專用催化劑，在中國(guó)石化某煉化公司的60萬(wàn)t/a焦化汽油和焦化液化氣混合加氫裝置上成功地進(jìn)行了工業(yè)應(yīng)用，并進(jìn)行了兩次標(biāo)定。其中2017年2月進(jìn)行了為期4 d的標(biāo)定，考察首次大修開(kāi)工后的運(yùn)行狀況、產(chǎn)品質(zhì)量以及裝置負(fù)荷是否達(dá)到設(shè)計(jì)要求，通過(guò)標(biāo)定確定裝置的實(shí)際生產(chǎn)能力，為優(yōu)化生產(chǎn)提供了基礎(chǔ)數(shù)據(jù)。

2.1? 催化劑的選用

焦化汽油和液化氣混合加氫裝置預(yù)保護(hù)反應(yīng)器使用的催化劑是脫二烯烴專用催化劑CB-206，在2016年停工檢修期間，催化劑全部更換為新劑，更換后運(yùn)行至今催化劑性能平穩(wěn)。主反應(yīng)器R502使用加氫專用催化劑NT-105，該催化劑于2014年10月投用，運(yùn)行至今催化劑性能平穩(wěn)。

2.2? 原料組成

混合加氫裝置標(biāo)定期間，進(jìn)料中焦化汽油和液化氣質(zhì)量比例4.96：1～6.48：1（設(shè)計(jì)值為2.85∶1），液化氣加工量維持10 t/h（設(shè)計(jì)值17.5 t/h），標(biāo)定第一天、第二天汽油加工量為50 t/h，標(biāo)定第三天汽油加工量提至61 t/h（設(shè)計(jì)值50 t/h），精制石腦油循環(huán)7.5 t/h，負(fù)荷90%～104.6%。原料組成見(jiàn)表1和表2。

2.3? 裝置操作條件

裝置標(biāo)定期間的主要操作條件及中國(guó)石化大連石油化工研究院推薦操作條件（初期工況）見(jiàn)表3。

預(yù)保護(hù)反應(yīng)器R501入口溫度設(shè)計(jì)值為（基準(zhǔn)+65）℃，設(shè)計(jì)床層溫升為4 ℃，標(biāo)定期間床層溫升在3.1～3.2 ℃之間，化驗(yàn)分析預(yù)反餾出物二烯烴含量在0.04%，運(yùn)行過(guò)程中E501殼程壓降未見(jiàn)增加，說(shuō)明在0.04%二烯烴含量下未影響后續(xù)換熱器的運(yùn)行，為保證長(zhǎng)周期運(yùn)行，逐步將R501入口溫度提升至（基準(zhǔn)+68）℃，預(yù)反流出物二烯烴含量降至0.01%。

由于混合加氫焦化液化氣與焦氣汽油摻煉比例偏離設(shè)計(jì)值，通過(guò)調(diào)整反應(yīng)器溫度，確保床層溫升及產(chǎn)品質(zhì)量可控。設(shè)計(jì)工況為，焦化汽油50 t/h，焦化液化氣17.5 t/h，輕烴瓦斯凝液7.5 t/h。標(biāo)定前兩天，焦化汽油50 t/h，焦氣液化氣10 t/h，精制石腦油15 t/h，用精制石腦油替代輕烴瓦斯凝液及不足的液化氣，因摻煉的液化氣較少，主反應(yīng)器R502上床層放熱量不足，操作上提升R502一段入口溫度至（基準(zhǔn)+128）℃，使一段溫升在45～50 ℃之間，二段床層溫升在80～85 ℃之間，反應(yīng)器出口溫度在（基準(zhǔn)+245）℃左右，溫度安全可控，同時(shí)產(chǎn)品質(zhì)量合格。

2.4? 混合加氫裝置操作條件

混合加氫裝置主要產(chǎn)品為精制液化氣和精制石腦油，標(biāo)定期間的精制石腦油和精制液化氣分析結(jié)果見(jiàn)表4和表5。

表4分析說(shuō)明，原料焦化汽油的溴價(jià)、硫含量、氮含量、焦化汽油干點(diǎn)均小于設(shè)計(jì)值。

從表4和表5可以看出，通過(guò)優(yōu)化裝置原料、提高反應(yīng)溫度、提高平均床層溫度、優(yōu)化穩(wěn)定塔參數(shù)等相關(guān)操作，混合加氫單元產(chǎn)品都能達(dá)到預(yù)期的標(biāo)定目標(biāo)，其中精制石腦油溴價(jià)≯2.5 gBr/100g，硫含量≯10 mg/kg，精制液化氣烯烴含量≯1.0%，硫含量≯10 mg/m3，說(shuō)明烯烴飽和反應(yīng)和脫硫反應(yīng)完全，反應(yīng)深度達(dá)到要求。

3? 結(jié) 論

（1）工業(yè)應(yīng)用結(jié)果表明以焦化汽油和焦化液化氣為原料進(jìn)行加氫，在壓力（基準(zhǔn)+1.5）MPa～（基準(zhǔn)+2.2）MPa、入口溫度（基準(zhǔn)+110）℃～（基準(zhǔn)+150）℃的條件下，加氫后焦化液化氣中烯烴含量≯1.0%，精制石腦油溴價(jià)≯2.5 gBr/100g，硫含量≯10 mg/kg，加氫后產(chǎn)物達(dá)到產(chǎn)品要求指標(biāo)。

（2）對(duì)焦化汽油加氫而言，混合加氫工藝，焦化液化氣對(duì)焦化汽油中的二烯烴有很好的稀釋作用，緩解了二烯烴結(jié)焦問(wèn)題，并相對(duì)延長(zhǎng)催化劑的運(yùn)行周期。

（3）焦化汽油和焦化液化氣混合加氫技術(shù)是可行的。該項(xiàng)技術(shù)的工業(yè)應(yīng)用，為企業(yè)搞好煉廠氣的綜合利用，提高裝置運(yùn)行的經(jīng)濟(jì)性，提供了一條有效的選擇途徑，拓展了乙烯原料來(lái)源。

參考文獻(xiàn)：

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