吳 婧，方振興，曾 穎，潘 虹

(黑龍江省科學(xué)院火山與礦泉研究所，黑龍江 五大連池 164155； 黑龍江省科學(xué)院高技術(shù)研究院，哈爾濱 150020)

1 引言

五大連池火山礦泥形成于著名的五大連池火山低溫冷礦泉，是由30萬年前火山噴發(fā)后的火山灰與礦泉水相互浸泡、經(jīng)長期風(fēng)化、水化形成的天然熟化礦物質(zhì)泥，質(zhì)地黏稠細(xì)膩。礦泥中含有30多種微量元素，20多種有機(jī)酸，作為綠色化妝品原料，具有無毒、無刺激、性質(zhì)穩(wěn)定等優(yōu)點(diǎn)，在控油、保濕、潔膚等方面具有良好的效果。近年來，開發(fā)的一系列冷泉礦泥護(hù)膚產(chǎn)品深受消費(fèi)者一致好評和認(rèn)可。礦泥護(hù)膚產(chǎn)品研制為地方經(jīng)濟(jì)發(fā)展做出突出貢獻(xiàn)[1-3]。礦泥在化妝品領(lǐng)域具有良好的發(fā)展前景，為了更好地開發(fā)其功能，使其今后成為更好的功能性化妝品材料，本研究以五大連池火山礦泥為原料，通過熱改性法，對礦泥進(jìn)行改性研究[4-6]。使用冷場發(fā)射掃描電子顯微鏡(SEM)觀察探究其微觀形貌，研究分析不同改性條件對礦泥微觀形貌的影響。

2 實(shí)驗儀器

自制礦泥采樣器，LGJ-18低溫冷凍干燥箱(哈仁眾科技發(fā)展有限公司生產(chǎn))，KSW-4D-16電溫度控制器(哈爾濱第二電爐廠生產(chǎn)；0℃～1 200℃)，F(xiàn)A2204B電子分析天平(上海精科生產(chǎn))，JSM-7500F冷場發(fā)射掃描電子顯微鏡(日本電子公司生產(chǎn))，DHG-9640A智能烘干箱(哈仁眾科技發(fā)展有限公司生產(chǎn))。

3 實(shí)驗方法

3.1 樣品預(yù)處理

采集五大連池區(qū)域典型礦泥，去除草根枯葉等雜質(zhì)，放入低溫冷凍干燥箱，干燥72 h，再放入鼓風(fēng)干燥箱中50℃干燥24 h。用研缽研磨成粉狀，過100目尼龍篩標(biāo)注后備用。

3.2 改性礦泥的制備

稱取預(yù)處理的礦泥每份15 g，盡量將礦泥粉平鋪于坩堝，避免泥粉堆積。將電溫度控制器分別設(shè)定200℃、300℃、400℃、500℃、600℃，每個溫度煅燒30 min，考察不同溫度點(diǎn)時礦泥的狀態(tài)及微觀形貌特征。

3.3 改性礦泥的微觀結(jié)構(gòu)觀察

使用日本電子公司生產(chǎn)的JSM-7500F冷場發(fā)射掃描電子顯微鏡(TEM)對礦泥及不同改性條件(200℃、300℃、400℃、500℃、600℃)下礦泥的微觀結(jié)構(gòu)和形貌進(jìn)行研究分析。放大倍數(shù)2萬～10萬倍；加速電壓5 kV。

4 結(jié)果與討論

4.1 改性形貌觀察分析

考察煅燒溫度分別為200℃、300℃、400℃、500℃、600℃時，改性礦泥的顏色及微觀結(jié)構(gòu)狀態(tài)，如表1所示。由表1可知，隨著煅燒溫度的不斷增高，當(dāng)溫度≥500℃、顏色由灰色變?yōu)榇u紅色，這是由于礦泥中鐵被氧化所致。SEM的微觀結(jié)構(gòu)觀察：溫度≥300℃，微觀結(jié)構(gòu)由片狀結(jié)構(gòu)變?yōu)閹Э追涓C狀結(jié)構(gòu)。這是因為礦泥結(jié)構(gòu)組織密集，通過一定溫度熱處理后，在升溫過程先失去表面吸附水，繼續(xù)升溫則使得孔道內(nèi)失去結(jié)晶水，所以出現(xiàn)孔狀結(jié)構(gòu)狀態(tài)，進(jìn)而增大了比表面積。可以看出，煅燒溫度400℃為臨界點(diǎn)時，顏色為灰色，孔大小較為均勻，孔數(shù)量較多。

表1 不同溫度下改性礦泥狀態(tài)Tab.1 The state of modified volcanic mud at different temperatures

4.2 熱改性后微觀形貌分析

使用掃描電子顯微鏡對礦泥和不同溫度下改性礦泥進(jìn)行微觀形貌掃描觀察，如圖1所示：圖(a)和圖(b)分別為礦泥放大2萬倍和10萬倍掃描照，未經(jīng)過處理的礦泥在顯微鏡下為片狀團(tuán)簇結(jié)構(gòu)，材料緊密。圖(c)和圖(d)分別為400℃煅燒處理的礦泥，放大2萬倍和10萬倍掃描照。不同倍數(shù)顯微鏡下觀察，經(jīng)過熱改性法處理的礦泥明顯呈現(xiàn)孔狀蜂窩結(jié)構(gòu)，且孔大小較均勻，從10萬倍高清電鏡圖看出，孔邊界清晰，骨架材料結(jié)構(gòu)完整。

圖1 礦泥和熱改性礦泥掃描電鏡(SEM)圖Fig.1 SEM images of volcanic mud and thermally modified volcanic mud

5 結(jié)論

本研究以五大連池火山泥為原料，通過熱改性法，成功制備了多孔礦泥改性材料。通過掃描電鏡對比觀察分析得出，經(jīng)過400℃煅燒得到的熱改性礦泥材料，出現(xiàn)明顯孔狀結(jié)構(gòu)，并且骨架較完整，材料結(jié)構(gòu)穩(wěn)固。通過這一研究，為礦泥材料開發(fā)利用提供理論依據(jù)。