(東北林業(yè)大學(xué),黑龍江 哈爾濱 150000)
中國是一個農(nóng)業(yè)大國,如何處理大量農(nóng)業(yè)廢棄物是一個棘手的問題。隨著科技的進(jìn)步以及人類環(huán)保意識的增強(qiáng),人們發(fā)現(xiàn)由于植物纖維制備混凝土可以滿足低碳環(huán)保、取材方便、輕質(zhì)高強(qiáng)以及保溫性能好的要求,因此它逐漸成為國內(nèi)外纖維混凝土方向的一大研究熱點。植物纖維混凝土通常是將秸稈纖維、稻殼等植物纖維粉碎或處理成一定長度后添加到混凝土中,再以粉煤灰作為摻合料,以CaCl2等作為促凝劑,混合攪拌所制成。目前,已有大量文獻(xiàn)針對單種植物纖維摻入混凝土后的性能進(jìn)行研究,但缺少對不同種類的植物纖維混凝土進(jìn)行綜合對比分析。該文將分別研究多種植物纖維混凝土的力學(xué)性能、保溫性、吸水性、耐腐蝕性能以及對水泥水化的影響效果,對其進(jìn)行綜合評述,分析其特點并指出存在的短板。盡管目前植物纖維混凝土有局限性,但是隨著技術(shù)研究的不斷深入,相信在未來仍有很好的應(yīng)用前景。
為了制備植物纖維混凝土,需要提前對植物纖維進(jìn)行處理。該處理過程通常是先挑選色澤光亮、保存完好的植物纖維,進(jìn)行洗凈后烘干,處理掉多余枝葉和表面的雜質(zhì),再加工成2種形狀:1種是用粉碎機(jī)把植物纖維粉碎,另1種是用剪刀或鍘刀把植物纖維剪切目標(biāo)長度。用粉碎機(jī)粉碎的植物纖維可以直接摻入混凝土中;用剪刀或鍘刀剪切的植物纖維可以直接摻入混凝土中;也可以將切好的植物纖維先浸泡于氫氧化鈉溶液里,洗凈干燥后再摻入混凝土中。當(dāng)前,還有許多植物纖維的表面處理改性措施在國內(nèi)外得到了廣泛應(yīng)用,化學(xué)改性方法如堿性化、酸處理、酯化預(yù)處理和聚合物涂料,物理處理方法如熱液治療、超聲改性和蒸汽處理,生物改性方法如生物酶治療。但是大多數(shù)的改性方式工藝復(fù)雜而且污染環(huán)境,因此并沒有得到大范圍的推廣應(yīng)用。
近年來,等離子體改性植物纖維在發(fā)達(dá)國家已得到廣泛報道。等離子處理可使材料表面產(chǎn)生蝕刻等物理反應(yīng)和接枝共聚、氧化、分解等化學(xué)反應(yīng),從而有效地提高疏水性、黏附性等。國內(nèi)一些研究人員還發(fā)現(xiàn),植物纖維表面的弱界面層可以通過空氣低溫等離子處理被破壞,并引入可以增強(qiáng)秸稈表面活性的含氧官能團(tuán),如羰基、羧基等,有助于秸稈與原材料建立以化學(xué)結(jié)合為主的界面。
植物纖維的主要成分是纖維素、半纖維素、木質(zhì)素、果膠以及蠟質(zhì)等物質(zhì)。植物纖維在混凝土中分散交叉,每克混凝土中植物纖維的含量是其他纖維的幾十倍,因此可以將混凝土開裂時的裂縫限制在更小的范圍內(nèi)。纖維素表面的羥基也可以與水泥水化產(chǎn)物中的羥基形成氫鍵,使界面結(jié)合更加緊密。在外荷載作用下,植物纖維與水泥基體共同作用,在混凝土開裂時植物纖維能承受拉應(yīng)力,從而提高混凝土的抗拉強(qiáng)度、抗彎強(qiáng)度和抗折強(qiáng)度。
由于植物纖維本身的強(qiáng)度較低,在混凝土中加入植物纖維會增加混凝土中的含氣量,從而對材料的和易性和密實性產(chǎn)生不利的影響,因此隨著植物纖維含量的增加,混凝土的抗壓強(qiáng)度會降低。李超飛等[1]將不同摻量不同形態(tài)的稻草秸稈摻入混凝土中測試養(yǎng)護(hù)28 d后的力學(xué)性能,結(jié)果如圖1所示,隨著稻草纖維含量的增加,混凝土的抗壓強(qiáng)度、劈裂抗拉強(qiáng)度和抗彎強(qiáng)度都會降低。但是,張昌等人[2]通過試驗發(fā)現(xiàn),添加竹纖維可以大大提高混凝土的劈裂抗拉強(qiáng)度,這與李超飛的研究結(jié)果不一致。推測是由于竹纖維抗拉強(qiáng)度為350 MPa~500 MPa[3],比秸稈纖維高得多,當(dāng)裂紋發(fā)展到與竹纖維相交時,竹纖維可以承受更大的拉力來阻止裂紋的發(fā)展
目前,大多數(shù)研究都是針對纖維含量大于1%的情況進(jìn)行的,曾哲[4]便選擇對低摻量(0.1%、0.2%、0.3%、0.4%)的油菜秸稈混凝土進(jìn)行力學(xué)實驗,隨著纖維含量的增加,混凝土的抗壓強(qiáng)度、劈裂抗拉強(qiáng)度和抗折強(qiáng)度均表現(xiàn)出先增大后減小的變化趨勢。可以推測低摻量的植物纖維混凝土的力學(xué)變化規(guī)律與之前針對纖維摻量大于1%的研究結(jié)果也不相同。試驗發(fā)現(xiàn)混凝土的劈裂抗拉和抗折強(qiáng)度在加入體積分?jǐn)?shù)為0.2%、長度為20 mm~30 mm的油菜秸稈時達(dá)到最高。這是因為纖維體積摻量小于0.2%時混凝土內(nèi)部孔隙能被有效填充,增加密實度(圖2(b)),但過大的摻量會使植物纖維包裹的水泥漿體分布不夠均勻,形成大量有害孔洞(如圖2(c)所示)[4]。
圖1 稻草纖維形態(tài)和摻量對混凝土強(qiáng)度的影響
我國建筑能耗一直處于過度狀態(tài),因此研究植物纖維混凝土的保溫性能具有重要意義。在使用掃描電鏡觀察普通混凝土和油菜秸稈纖維混凝土的內(nèi)部結(jié)構(gòu)(圖2(a)、圖2(b))時發(fā)現(xiàn),與普通混凝土相比,油菜秸稈纖維混凝土具有更多更大的孔隙;利用穩(wěn)態(tài)平板導(dǎo)熱儀進(jìn)行保溫性能測試,結(jié)果表明:導(dǎo)熱系數(shù)隨著砂率增加而增大,隨著纖維摻量增加而減小。由于存在氣孔內(nèi)的氣體對流換熱和孔壁間的輻射換熱,混凝土導(dǎo)熱系數(shù)會降低。與發(fā)達(dá)國家相比,我國建筑圍護(hù)結(jié)構(gòu)的熱工性能差距較大,開展建筑節(jié)能保溫是十分必要的。亢毅[5]制作的秸稈氯氧鎂水泥砌塊可以作為一種新型外墻保溫墻體材料,導(dǎo)熱系數(shù)僅為0.15 W/(m·k),遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于導(dǎo)熱系數(shù)為0.81 W/(m·k)的普通黏土磚和導(dǎo)熱系數(shù)為1.51 W/(m·k)的混凝土。因此,使用植物纖維制得墻體材料可以滿足保溫的需要,這也是植物纖維混凝土相對于一般纖維混凝土的優(yōu)勢。
植物纖維本身就是多孔材料,纖維素中羥基含量也很高,這就導(dǎo)致植物纖維具有較強(qiáng)的吸水性,所以在制備植物纖維混凝土?xí)r,混凝土耗水量增加,和易性下降,并且在攪拌過程中容易形成團(tuán)聚體。植物纖維還具有潮濕時膨脹和干燥時收縮的特性,對濕度表現(xiàn)得十分敏感,細(xì)胞壁孔隙和羥基的累積效應(yīng)導(dǎo)致其尺寸的不確定性,這使植物纖維與混凝土容易發(fā)生黏結(jié)破壞。黃麗媛[6]通過秸稈纖維預(yù)處理,測定了不同纖維含量水泥基復(fù)合材料浸泡12 h后的吸水率。研究表明,復(fù)合材料的吸水率隨著纖維含量的增加而逐漸增加,但是經(jīng)室溫冷水處理和氫氧化鈉溶液處理的纖維會降低復(fù)合材料的吸水率。尤其是經(jīng)過4%氫氧化鈉溶液處理過的秸稈纖維,在摻量為5%時吸水率最小,僅為9.32%。推測是由于秸稈纖維經(jīng)過處理后分離出對水泥起到緩凝、阻凝作用的物質(zhì),使纖維與水泥有更好的界面結(jié)合效果,降低孔隙率從而降低了吸水率。
表1 植物纖維增強(qiáng)水泥基材料的強(qiáng)度損失對比
圖2 不同纖維摻量的油菜秸稈混凝土的SEM圖
土木工程所處的環(huán)境因此,需要格外重視,因此,需要格外重視植物纖維混凝土的耐腐蝕性。通過將麥秸稈纖維浸泡于不同pH值的溶液中,我們發(fā)現(xiàn)酸堿環(huán)境都會對麥秸稈纖維造成嚴(yán)重腐蝕,秸稈的質(zhì)量損失可達(dá)30%~40%。而硅酸鹽水泥水化產(chǎn)生氫氧化鈣,使普通混凝土環(huán)境為堿性,植物纖維在其中就極易被腐蝕。Ramakrishna等人[7]分別將椰殼纖維、劍麻纖維、黃麻纖維和木槿大麻素纖維4種纖維干濕交替、連續(xù)浸泡在水、NaOH溶液、飽和Ca(OH)2溶液中60 d,發(fā)現(xiàn)四種纖維中的木質(zhì)素、半纖維素和纖維素成分均減少,并且由表1可知,這些被腐蝕的纖維增強(qiáng)水泥基材料抗壓、抗折的效果也不如未被腐蝕的纖維。因此,植物纖維混凝土的耐腐蝕性并不出色。如今為解決此問題,通常是對纖維進(jìn)行酸液(如丙三醇甲酸酯、硬脂酸)預(yù)泡處理,或者加入粉煤灰、硅灰等替代一些水泥,也有采用低堿水泥等手段。鄧華等人[8]曾對植物纖維進(jìn)行微波與偶聯(lián)劑的物化綜合改性,發(fā)現(xiàn)這種方法也可以提高其化學(xué)穩(wěn)定性,增加耐化學(xué)腐蝕性。
目前已有大量針對于植物纖維影響混凝土力學(xué)性能和耐久性等研究的文獻(xiàn),但是,植物纖維對水泥水化過程的影響卻少見。謝曉麗[9]用等溫的微熱量熱法來測定水泥的水化速率和放熱量,以此來檢驗秸稈纖維是如何影響水泥水化的。試驗結(jié)果表明,秸稈使水泥的最大水化速率降低,延遲了水化過程,使7 d內(nèi)的放熱量減少。這主要是因為植物纖維中所含的半纖維素和木質(zhì)素阻礙了水泥水化過程。半纖維素在呈堿性的水泥漿環(huán)境中水解產(chǎn)生糖,然后在水中又轉(zhuǎn)變?yōu)樘撬?,再與水泥漿中的鈣離子相結(jié)合,使鈣離子不易達(dá)到飽和狀態(tài),阻礙了氫氧化鈣的結(jié)晶分離,混凝土凝結(jié)成形也變得更加困難。而木質(zhì)素離解所產(chǎn)生的離子附著到水泥顆粒的表面,從而使水泥顆粒帶同種電荷,導(dǎo)致彼此排斥顆粒分散,水泥水化也會受到影響。當(dāng)半纖維素和木質(zhì)素含量降低時,植物纖維水泥基復(fù)合材料的水化反應(yīng)會更接近純水泥的水化反應(yīng)。
雖然植物纖維混凝土具有輕質(zhì)環(huán)保、韌性高以及保溫性能好等優(yōu)點,但是植物纖維本身的特性限制了其大范圍推廣使用,這種混凝土仍然存在一些目前難以解決的問題。
由于含有大量羥基,植物纖維具有很強(qiáng)的吸水性,加入不同摻量的植物纖維時混凝土的用水量也不同,因此對于和易性的控制較為麻煩。同時,植物纖維對濕度很敏感,干縮濕脹,易導(dǎo)致植物纖維與混凝土發(fā)生黏結(jié)破壞。
硅酸鹽水泥的水化反應(yīng)使水泥漿整體呈現(xiàn)堿性,天然植物纖維中所含的木質(zhì)素、半植物纖維素和纖維素等物質(zhì)在該環(huán)境下被分解,使纖維整體力學(xué)性能明顯有所下降,增強(qiáng)水泥基材料抗彎、抗折的效果也大打折扣。
由于蠟質(zhì)層的存在,植物纖維的表面是光滑的,就很難與粗糙的水泥漿體較好地結(jié)合,在外力作用時易被拉出。在堿性的水泥漿中,植物纖維可以分離出許多對水泥凝結(jié)起到抑制作用的萃取物,這也對植物纖維和堿性水泥基之間的界面結(jié)合產(chǎn)生了負(fù)面影響。
不同種類的植物纖維雖然存在共性問題,但不同的屬性構(gòu)造、處理方法具有不同的適用范圍,對混凝土的性能也會產(chǎn)生不同影響。因此建議有針對性地研究出規(guī)范化、標(biāo)準(zhǔn)化和科學(xué)化的處理方法和篩選方式,根據(jù)不同要求選擇最適宜的植物纖維,確定最合適的摻量,提高生產(chǎn)該類混凝土的效率。在植物纖維混凝土中雖然存在一些問題,但是已經(jīng)開始運(yùn)用于實際工程中,也取得了很好的效果。相信隨著研究機(jī)理的不斷深入,制作工藝的愈加成熟,應(yīng)用經(jīng)驗的逐漸累積,植物纖維混凝土?xí)懈鼮閺V闊的應(yīng)用前景。