柴永瑞,王進(jìn)剛,趙栓柱
(遷安中化煤化工有限責(zé)任公司,河北 遷安 064400)
VOC是具有揮發(fā)性質(zhì)的有機(jī)化合物總稱[1],主要指的是散發(fā)于空氣中的烴類、酮類、酯類、酚類、醛類等有機(jī)化合物[2],特點(diǎn)是沸點(diǎn)較低、分子量小、常溫狀態(tài)下易揮發(fā)[3]。這些有機(jī)化合物存在于空氣中,不但對(duì)人體造成十分嚴(yán)重的危害,而且給生態(tài)環(huán)境帶來較為惡劣的影響。焦化廠VOC主要集中在化產(chǎn)回收工段,來自各類油品貯槽的放散廢氣及油品裝車過程中逸散出的有機(jī)揮發(fā)性氣體等[4],主要包括焦油氣、苯氣、洗油氣等。因此,化產(chǎn)回收工段VOC回收是焦化企業(yè)必須要上而且要運(yùn)行好的環(huán)保項(xiàng)目之一。
VOC的治理主要有3類方法:第一類是非破壞性方法,包括吸收法、冷凝回收法、吸附-解吸法等;第二類是破壞性方法,包括蓄熱式焚燒法、催化焚燒法、直接焚燒法等;第三類是生物處理法,主要是利用微生物將廢氣中的VOC氣體轉(zhuǎn)化為水、二氧化碳等無機(jī)物[5]。以上這些方法在運(yùn)行過程中,都需要持續(xù)不斷的投資,運(yùn)行成本較高。目前,國(guó)內(nèi)焦化企業(yè)VOC治理主要采用洗凈塔回收工藝,運(yùn)行效果不理想。
遷安中化煤化工有限責(zé)任公司(簡(jiǎn)稱遷安中化公司)擁有JN60-82型焦?fàn)t6座,年產(chǎn)焦炭330萬t,其中化產(chǎn)回收Ⅰ工段對(duì)應(yīng)4座焦?fàn)t。化產(chǎn)回收Ⅰ工段原設(shè)計(jì)有1套洗凈塔回收VOC氣體工藝,此工藝運(yùn)行過程中問題較多,因此遷安中化公司于2017年將化產(chǎn)回收Ⅰ工段VOC氣體洗凈塔回收工藝改造為負(fù)壓回收工藝,同時(shí)將以前未回收的粗苯、油庫(kù)VOC氣體也納入此次負(fù)壓回收改造。改造后,解決了化產(chǎn)回收工段無組織排放的問題,現(xiàn)場(chǎng)大氣環(huán)境明顯改善;但在VOC氣體負(fù)壓回收工藝運(yùn)行中也出現(xiàn)了一些新情況,針對(duì)出現(xiàn)的問題,遷安中化公司進(jìn)行了優(yōu)化,實(shí)現(xiàn)了VOC負(fù)壓回收系統(tǒng)的高效、穩(wěn)定運(yùn)行。
2013年遷安中化公司在化產(chǎn)回收Ⅰ工段投用了一套洗凈塔回收VOC氣體的工藝,該工藝流程示意圖見圖1。
圖1 原洗凈塔回收VOC氣體工藝流程示意圖
通過引風(fēng)機(jī),把化產(chǎn)回收Ⅰ工段鼓冷區(qū)域澄清槽、氨水罐、水封、地下槽、焦油槽等各處放散的VOC氣體收集起來,送入洗凈塔下部,與洗凈塔上部噴灑下來的循環(huán)水逆流接觸,循環(huán)液吸收廢氣中的氨氣、焦油氣等物質(zhì),凈化后的廢氣通過洗凈塔頂放散排入大氣。為保證洗凈塔循環(huán)液有一定的吸收能力,定期對(duì)循環(huán)水進(jìn)行置換,多余的循環(huán)液打入冷凝氨水系統(tǒng)。
1.2.1 引風(fēng)機(jī)前VOC氣體回收管道積料嚴(yán)重
從鼓冷區(qū)域回收的VOC氣體大部分溫度較高,造成焦油氣、萘含量高,進(jìn)入VOC氣體回收管道后,經(jīng)過冷凝,沉積在管道底部,由于黏度較高,流動(dòng)性不好,積存在管道內(nèi),造成管道內(nèi)氣體通道越來越小。采用蒸汽清掃VOC回收管道,由于管徑較大,吹掃蒸汽量偏小,只能把管道內(nèi)積存的易揮發(fā)的萘清掃走,不能把管道徹底清掃干凈,同時(shí),管道底部沉積的焦油等雜物,經(jīng)過多次蒸汽清掃后,固化變硬,徹底堵塞VOC管道,最終造成區(qū)域內(nèi)VOC氣體不能有效回收。
1.2.2 引風(fēng)機(jī)損壞頻率高
引風(fēng)機(jī)是普通的高壓離心通風(fēng)機(jī),因VOC氣體中大量的焦油、萘等物質(zhì)在引風(fēng)機(jī)處沉積,造成風(fēng)機(jī)葉輪掛料嚴(yán)重,致使風(fēng)機(jī)運(yùn)行不穩(wěn),振動(dòng)較大,檢修頻繁。
1.2.3 洗凈塔尾氣排放不達(dá)標(biāo)
鼓冷區(qū)域回收的VOC氣體,僅經(jīng)過洗凈塔的循環(huán)水單次洗滌吸收,尾氣中的各種污染物濃度仍較高,達(dá)不到排放標(biāo)準(zhǔn)。
1.2.4 VOC氣體回收不全面
該工藝僅回收鼓冷區(qū)域VOC氣體,對(duì)粗苯、油庫(kù)等區(qū)域的VOC氣體未進(jìn)行回收。
2017年遷安中化公司自主設(shè)計(jì)了VOC氣體負(fù)壓回收工藝流程,于當(dāng)年10月完成改造并投入使用。VOC氣體負(fù)壓回收工藝流程示意圖見圖2。
圖2 VOC氣體負(fù)壓回收工藝流程示意圖
以煤氣鼓風(fēng)機(jī)為動(dòng)力源,用氮?dú)鈱?duì)VOC系統(tǒng)密封并設(shè)置壓力自動(dòng)調(diào)節(jié)系統(tǒng),通過管道把化產(chǎn)回收工段冷凝、風(fēng)機(jī)、粗苯、油庫(kù)等區(qū)域各處塔器、槽罐放散的VOC氣體匯總到風(fēng)機(jī)前煤氣管道,利用現(xiàn)有化產(chǎn)回收工段煤氣凈化工藝的初冷器、脫硫塔、飽和器、洗苯塔等設(shè)施,與焦?fàn)t煤氣同步脫除焦油氣、硫化氫、氨、苯等污染物質(zhì),最終實(shí)現(xiàn)化產(chǎn)回收工段VOC氣體零排放。
2.2.1 VOC氣體回收管道吸力波動(dòng)大
VOC分支管道設(shè)計(jì)吸力為微負(fù)壓,在-20 Pa~-50 Pa,實(shí)際運(yùn)行中在0~-200 Pa,且波動(dòng)較為頻繁。
VOC總管道吸力來自初冷器前吸力,初冷器前吸力在-1.2 kPa左右,波動(dòng)較小且穩(wěn)定,不會(huì)造成VOC分支管道吸力波動(dòng)大。VOC分支管道吸力采用2套氣動(dòng)閥控制,其中VOC主管氣動(dòng)閥組開閉來進(jìn)行VOC管道吸力的較大調(diào)節(jié),VOC管道氮?dú)獗洪y組開閉來進(jìn)行VOC管道吸力的微調(diào)。實(shí)際運(yùn)行中,氮?dú)獗簹鈩?dòng)閥開閉幅度在1%左右時(shí),能造成VOC分支管道吸力出現(xiàn)較大波動(dòng)。
2.2.2 VOC管道吸力偏低
2.2.2.1 VOC管道較長(zhǎng),屬新工藝增添的管道,設(shè)計(jì)時(shí)有一定的坡度,且在VOC管道所有爬坡處都設(shè)置有泄液管道,管道內(nèi)存液會(huì)連續(xù)自動(dòng)排出。當(dāng)氣溫低時(shí),泄液管道發(fā)生凍堵,造成VOC管道中積液,影響吸力。
2.2.2.2 VOC管道設(shè)計(jì)管徑有限,而油庫(kù)工段焦油罐脫水溫度偏高,在85℃~95℃,日常氣體揮發(fā)量較大,當(dāng)冷凝工段向油庫(kù)工段打完焦油后,冷凝工段開啟焦油管道蒸汽吹掃時(shí),因蒸汽量大,會(huì)造成VOC管道吸力偏低,致使部分點(diǎn)位廢氣不能有效回收。
2.2.2.3 VOC管道底部沉積焦油、焦粉等雜物,堵塞氣體通道。
2.2.3 部分VOC氣體回收點(diǎn)位回收難度大
2.2.3.1 機(jī)械化澄清槽是實(shí)現(xiàn)焦油渣、焦油、氨水分離的設(shè)備,沉積于槽底的焦油渣由刮板輸送機(jī)送至前伸的頭部漏斗內(nèi)排出[6],懸空落入出渣口下方的渣滓斗,機(jī)頭部位和大氣直接連通,回收此處VOC時(shí)面臨兩方面困難:一是氣體回收量大;二是回收的氣體中氧氣含量較高,進(jìn)入煤氣系統(tǒng)后安全隱患較大。
2.2.3.2 油庫(kù)是暫時(shí)存放焦油、粗苯等產(chǎn)品及硫酸、液堿、洗油等化工原料的地方,焦油、粗苯裝車外銷時(shí),特別是焦油裝車時(shí),由于溫度高(90℃左右),加上裝車鶴管與罐車裝車口連通處屬于開放狀態(tài),造成裝車口焦油氣放散情況嚴(yán)重。
2.3.1 VOC管道吸力波動(dòng)大的解決措施
VOC管道內(nèi)的補(bǔ)償氣體(氮?dú)猓┩ㄟ^Ф50 mm的管道連接到VOC主管上,氮?dú)鈦須鈮毫?.4 MPa,DN50 mm的氣動(dòng)閥開關(guān)幅度在很小范圍內(nèi)變化就可以造成進(jìn)入VOC主管內(nèi)的氮?dú)饬髁堪l(fā)生較大變化。為此在氮?dú)鈿鈩?dòng)閥前管道上加裝孔板節(jié)流裝置,降低氮?dú)饬髁孔兓^大對(duì)VOC管道吸力造成的影響。
2.3.2 VOC回收管道吸力偏低的解決措施
2.3.2.1 VOC回收管道泄液管加裝伴熱蒸汽并做保溫,環(huán)境氣溫低于10℃時(shí)打開伴熱蒸汽,保證VOC管道泄液管在低溫下不會(huì)發(fā)生凍堵。
2.3.2.2 針對(duì)部分時(shí)段油庫(kù)VOC氣體不能完全回收的情況,一是調(diào)整焦油罐焦油脫水溫度(由85℃~95℃降至70℃~80℃),降低焦油罐加熱蒸汽量,減少油庫(kù)區(qū)域焦油罐的氣體揮發(fā)量;二是調(diào)整冷凝至油庫(kù)焦油管道內(nèi)積存焦油的吹掃方式,減少清掃蒸汽的使用量。
2.3.2.3 VOC主管道在高點(diǎn)增加氨水沖洗點(diǎn)位,定期使用循環(huán)氨水沖洗,把VOC管道底部沉積的雜質(zhì)通過VOC管道泄空管沖走,避免雜質(zhì)長(zhǎng)期沉積,堵塞管道。
2.3.3 部分難回收的VOC氣體回收點(diǎn)位的改造措施2.3.3.1 對(duì)機(jī)械化澄清槽機(jī)頭部位進(jìn)行改造,設(shè)計(jì)了一套液壓裝置控制的伸縮套筒形式的出渣口密封蓋。此出渣口在正常生產(chǎn)時(shí)套筒密封蓋落下蓋在渣滓斗上,形成密封,隔離大氣和機(jī)械化澄清槽內(nèi)部,避免負(fù)壓回收時(shí)把大量空氣抽入煤氣系統(tǒng)。
2.3.3.2 對(duì)油庫(kù)粗苯、焦油裝車系統(tǒng)進(jìn)行改造,在裝車鶴管上安裝集氣裝置,同時(shí)配備定量裝車系統(tǒng),避免裝車時(shí)罐車裝車口放散VOC氣體。
經(jīng)過對(duì)遷安中化公司化產(chǎn)回收I工段VOC負(fù)壓回收工藝的一系列改造和調(diào)整,VOC回收系統(tǒng)實(shí)現(xiàn)了長(zhǎng)期穩(wěn)定運(yùn)行,解決了化產(chǎn)回收工段的無組織排放,改善了現(xiàn)場(chǎng)的大氣環(huán)境。同時(shí),VOC系統(tǒng)回收的焦油、氨、苯等物質(zhì),經(jīng)過初冷器、飽和器、洗苯塔回收后,變成產(chǎn)品增加收率,可提高經(jīng)濟(jì)效益。