劉曉云 萬莉 安寶東 李文龍 楊秀麗(山東科建檢測(cè)服務(wù)有限公司,山東 日照276800)
近年來我國汽車制造量逐年提升。在汽車的生產(chǎn)過程中,表面涂裝是其中重要的一道工序,也是生產(chǎn)廢氣最多的環(huán)節(jié)。涂裝過程中所使用的涂料、有機(jī)溶劑等物質(zhì)的揮發(fā)(即揮發(fā)性有機(jī)化合物,VOCs)對(duì)操作工和自然環(huán)境都有害。廢氣VOCs經(jīng)呼吸道吸入人體后可引發(fā)中毒,是公認(rèn)的強(qiáng)烈致癌物。據(jù)統(tǒng)計(jì),一輛表面積為80 m2的汽車在表面涂裝過程中VOCs排放量達(dá)10kg[1]。一般來說,中涂、面涂和清洗溶劑使用過程中產(chǎn)生的廢氣含量最高。具體到生產(chǎn)車間,產(chǎn)生有機(jī)廢氣最多的有噴涂室、晾置室、調(diào)漆室、烘干室等,而不同車間產(chǎn)生的廢氣組分不盡相同。劉郁蔥等[2]對(duì)輕型汽車涂裝工藝過程的VOCs 化學(xué)組分分析表明,涂裝工藝過程中最主要的VOCs 化學(xué)成分是芳香烴以及乙酸乙酯、乙酸丁酯和丙二醇甲醚醋酸酯等物質(zhì)。文章采用吸附管采樣法,用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)(GC-MS)對(duì)汽車噴涂車間中的揮發(fā)物質(zhì)中的化學(xué)成分進(jìn)行了分離,通過檢索譜圖庫,并結(jié)合標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖,鑒定出了13種化學(xué)成分,同時(shí)利用峰面積歸一法通過化學(xué)工作站數(shù)據(jù)處理系統(tǒng),得出各化學(xué)成分的相對(duì)含量,為汽車噴涂廢氣的有效治理提供了理論依據(jù)。
2019 年采集自日照某汽車涂裝車間排氣筒(處理前)的揮發(fā)性有機(jī)化合物。
儀器:安捷倫7697A-7890B-5977B 型氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀;熱脫附裝置;吸附管老化裝置;無油采樣泵;不銹鋼吸附管。
把樣品吸附管放進(jìn)熱脫附儀,按照儀器設(shè)定條件,對(duì)樣品進(jìn)行GC-MS分析。
色譜條件:安捷倫7890B-5977B 型氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀,瑪珂思全自動(dòng)熱脫附儀U-UNITY-M-XR;
色譜柱:DB-624(60m*250μm*1.4μm)
載氣:高純氦氣,高純氮?dú)猓?/p>
柱流量:1.0ml/min;
升溫程序:初始溫度45℃,保持12 分鐘,以4℃/min 的速度升溫至140℃,以40℃/min 的速度升至220℃,在220℃保持5min。
熱脫附儀條件:吸附管初始溫度:室溫;聚焦冷阱溫度:室溫;干吹流量:36ml/min;干吹時(shí)間:2min;吸附管脫附溫度:325℃;吸附采樣管脫附時(shí)間:6min;脫附流量:48ml/min;聚焦冷阱溫度:25℃;聚焦冷阱脫附溫度:300℃;冷阱脫附時(shí)間:3min;傳輸線溫度:150℃。通用型冷阱,填料為石墨化碳黑。
質(zhì)譜條件:離子源:EI源;電子能量:1045eV;溶劑延遲時(shí)間1min;質(zhì)量掃描范圍:33-270amu;采集方式:SCAN掃描。
定性分析:利用熱脫附儀對(duì)吸附管中的有機(jī)廢氣進(jìn)行二階冷阱熱脫附,然后有機(jī)廢氣進(jìn)入GC-MS聯(lián)用儀進(jìn)行成分分析鑒定。通過化學(xué)工作站數(shù)據(jù)處理系統(tǒng),檢索NIST MS Search 2.3譜圖庫,并結(jié)合標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖進(jìn)行人工譜圖解析,鑒定廢氣中的各個(gè)化學(xué)成分。
定量分析:通過化學(xué)工作站數(shù)據(jù)處理系統(tǒng),用峰面積歸一化法進(jìn)行定量分析,求得各化學(xué)成分的相對(duì)含量。
表1 汽車噴涂車間廢氣排放口(處理前)揮發(fā)性有機(jī)物化學(xué)成分分析結(jié)果
(1)在汽車噴涂廢氣中,主要污染特征物為苯系物,甲苯為排放比例最大的組分。
(2)經(jīng)GC-MS 分析,汽車噴涂車間中廢氣有13 種化合物,含量依次是異丁醇(24.8%),正丁醇(4.6%),甲苯(27.7%),乙苯(7.4%),間、對(duì)-二甲苯(14.8%),鄰-二甲苯(6.7%),2-乙基甲苯(4.0%),1,2,3-三甲苯(1.5%),3-乙基甲苯(1.7%),1,2,4-三甲苯(3.5%),正丙苯(1.5%),4-乙基甲苯(1.4%),1,3,5-三甲苯(0.6%)。
(3)實(shí)驗(yàn)結(jié)果證明,該噴涂車間所使用涂料為溶劑性涂料,溶劑多為甲苯、二甲苯、醇類等,無治理措施的條件下,最終均以VOCs的形式揮發(fā)至大氣環(huán)境中。鑒于汽車噴涂廢氣的危害性,要嚴(yán)格控制和治理汽車涂裝廢氣。本文的分析結(jié)果為汽車噴涂廢氣的有效治理提供了理論依據(jù)。