李順紅

摘 要：為快速檢測芹菜中的農(nóng)藥殘留，本實(shí)驗(yàn)建立了超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法（LC-MS/MS）檢測芹菜中多菌靈、克百威和啶蟲脒的分析方法。樣品經(jīng)0.1%甲酸+乙腈提取，色譜柱分離，流速為0.2 mL·min-1，正離子掃描模式結(jié)合多反應(yīng)監(jiān)測采集方式測定，外標(biāo)法定量。結(jié)果表明：芹菜中3種農(nóng)藥在2～100 ng·mL-1

濃度范圍內(nèi)線性關(guān)系良好（R2≥0.999 5），加標(biāo)回收率79.95%～90.85%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差2.05%～3.28%。該方法操作簡單、準(zhǔn)確度高、靈敏度好，適用芹菜中3種農(nóng)藥殘留的快速檢測。

關(guān)鍵詞：芹菜;超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法;多菌靈;克百威;啶蟲脒

Abstract：For rapid detection of pesticide residues in celery， a method for the determination of carbendazim， carbofuran and acetamiprid in celery by LC-MS / MS was established. The sample was extracted by 0.1% formic acid + acetonitrile and separated by chromatographic column with a flow rate of 0.2 mL·min-1， positive ion scanning mode combined with multi reaction monitoring and collection mode for determination， external standard method for quantification. The results showed that the linear relationship of three pesticides in celery was good （R2≥0.999 5），he linear range of carbendazim， carbofuran and acetamiprid was 2～100 ng·mL-1， the recoveries were 79.95%～90.85% and the RSD was 2.05%～3.28%.The method is simple， accurate and sensitive， it is suitable for the rapid detection of three pesticide residues in celery.

Key words：Celery; Ultra performance liquid chromatography tandem mass spectrometry; Carbendazim; Carbofuran; Acetamiprid

中圖分類號(hào)：TS213.2

芹菜作為藥食兩用的蔬菜，因具有保肝、抗腫瘤、降血壓、降血脂、延緩衰老等功效而受到消費(fèi)者的廣泛青睞。在種植過程中，芹菜易患葉斑病、蚜蟲和粉虱等疾病，農(nóng)戶為了抑制芹菜病蟲害、防止減產(chǎn)，不得不噴灑農(nóng)藥。適量使用克百威、啶蟲脒，可防治蚜蟲、粉虱等疾病，多菌靈可防治芹菜患細(xì)菌性葉斑病，同時(shí)可刺激芹菜生長。但是，人一旦食用超過安全劑量的農(nóng)藥殘留食物，就會(huì)產(chǎn)生惡心、嘔吐、腹瀉等不良反應(yīng)，若長期食用，會(huì)造成農(nóng)藥在體內(nèi)富集，引發(fā)消化系統(tǒng)和生殖系統(tǒng)功能異常。目前，有關(guān)芹菜中農(nóng)藥殘留檢測鮮有報(bào)道，本實(shí)驗(yàn)針對(duì)芹菜中多菌靈、克百威、啶蟲脒的方法學(xué)研究建立了超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法，旨在為芹菜質(zhì)量和安全控制提供準(zhǔn)確可靠的方法。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

超高效液相色譜-串聯(lián)四級(jí)桿質(zhì)譜儀，美國Waters公司生產(chǎn);ASE-24固相萃取儀、MNT-2800W氮?dú)獯蹈蓛x，天津奧特賽恩斯儀器有限公司生產(chǎn);As3120超聲脫氣儀，濟(jì)寧鑫欣超聲電子設(shè)備有限公司生產(chǎn);TG16-WS臺(tái)式離心機(jī)，上海安亭科學(xué)儀器廠生產(chǎn);電子天平，德國IKA公司生產(chǎn)。芹菜：編號(hào)為1#、2#、3#，抽樣于寧夏回族自治區(qū)固原市西吉縣;多菌靈、克百威、啶蟲脒（純度均為99.9%）：農(nóng)業(yè)部環(huán)境保護(hù)科研監(jiān)測所;乙腈、甲醇、甲苯（均為色譜純）：賽默飛世爾科技有限公司。

1.2 儀器分析條件

色譜柱：ACQUITY UPLC BEHC8（2.1 mm×100 mm，1.7 μm）;流動(dòng)相A：0.1%甲酸水;流動(dòng)相B：乙腈;流速：0.2 mL·min-1，柱溫：40 ℃。

電噴霧正離子（ESI+）：毛細(xì)管電壓2.8 kV;離子源溫度130 ℃;脫溶劑氣溫度500 ℃;錐孔氣流速1 000 L·h-1;柱溫40 ℃;碰撞氣為氬氣;穩(wěn)定氣為氮?dú)狻?/p>

1.3 樣品前處理

稱取20.00 g樣品于100 mL燒杯中，用0.1%甲酸+乙腈（1∶1）作為提取溶劑，超聲10 min、渦旋1 min進(jìn)行提取，選用Quick Pro CP柱凈化，用乙腈+甲苯（3∶1）溶液洗脫5次，于氮?dú)獯蹈蓛x上吹干，加入乙腈+水（3∶2）溶液溶解，過濾后測定。

2 結(jié)果與分析

2.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

分別吸取0.010、0.025、0.050、0.100、0.250、0.500 mL和1.000 mL的2 μg·mL-1多菌靈、克百威、啶蟲脒標(biāo)準(zhǔn)中間液于10 mL容量瓶中，用甲醇溶液定容至刻度線分別得到2、5、10、20、50 ng·mL-1和100 ng·mL-1的多菌靈、克百威、啶蟲脒標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，測定各標(biāo)準(zhǔn)溶液的保留時(shí)間，計(jì)算線性方程、相關(guān)系數(shù)，結(jié)果見表1。

2.2 回收率和精密度

選擇合適的加標(biāo)濃度，做6組平行試驗(yàn)測定，芹菜樣品中多菌靈、克百威、啶蟲脒的回收率和精密度見表2。

2.3 檢出限與定量限

以3倍信噪比及10倍信噪比確定檢出限及定量限，結(jié)果見表3。

2.4 樣品測定

選取不同廠家的3種芹菜，分別編號(hào)為1#、2#、3#，每個(gè)樣品稱取20.00 g，按前處理的方法進(jìn)行處理、測定，結(jié)果見表4。

3 結(jié)論

本研究以芹菜為試驗(yàn)材料，通過建立了一種簡單、快速，適用于芹菜中3種農(nóng)藥殘留的檢測方法，為相關(guān)部門監(jiān)控市場上芹菜的質(zhì)量提供了參考。