張于誠，王海艷，胡芳

貴州省醫(yī)療器械檢測中心，貴陽市，550004

0 引言

避孕套是以非藥物形式阻止受孕的簡單方式之一，亦有防止淋病、艾滋病等性病傳播的作用[1]。避孕套原料通常是用天然乳橡膠或聚亞安酯。目前，多數(shù)避孕套內(nèi)涂有以二甲聚硅氧烷為主要原料對(duì)精子無殺傷的惰性硅油潤滑劑，但部分產(chǎn)品包裝上聲明不含硅油潤滑劑。硅油潤滑劑在避孕套使用時(shí)與人體接觸，因此其安全性也需要加以管控。但是目前，避孕套類產(chǎn)品的檢測標(biāo)準(zhǔn)和企業(yè)技術(shù)要求中均沒有對(duì)硅油潤滑劑的具體成分做任何要求。而對(duì)比市場上同類型聚合物為主要材料的產(chǎn)品，如隆胸硅橡膠產(chǎn)品，已經(jīng)對(duì)其硅油潤滑劑中主要?dú)埩粑顳4、D5含量進(jìn)行了殘留量要求和針對(duì)性的產(chǎn)品分析檢測。

我中心于2018年檢驗(yàn)了34批次天然膠乳橡膠避孕套，根據(jù)檢驗(yàn)情況，分析了該產(chǎn)品受檢項(xiàng)目中的不合格項(xiàng)目，并對(duì)硅油潤滑劑中D4、D5含量進(jìn)行探索性研究，并對(duì)產(chǎn)品技術(shù)要求或標(biāo)準(zhǔn)提出建議，以期加強(qiáng)產(chǎn)品的質(zhì)量監(jiān)管。

1 常規(guī)檢驗(yàn)項(xiàng)目實(shí)驗(yàn)與結(jié)果分析

1.1 樣品來源

本次取樣34批次，涉及 22家生產(chǎn)企業(yè)。

1.2 檢驗(yàn)項(xiàng)目及方法

本次常規(guī)檢驗(yàn)項(xiàng)目為：尺寸（長度、寬度）、爆破體積和壓力、針孔試驗(yàn)、可見缺陷及包裝完整性試驗(yàn)。本次檢測采用國家標(biāo)準(zhǔn) GB 7544—2009《天然膠乳橡膠避孕套技術(shù)要求與試驗(yàn)方法》[2]。

其中，針孔試驗(yàn)方法為：①漏水試驗(yàn)。用規(guī)定體積的水充入避孕套，目視檢查懸掛在避孕套外表面的漏水情況。確認(rèn)在沒有任何滲漏時(shí)，將避孕套在有色吸水紙上滾動(dòng)，檢查避孕套的滲漏跡象[3]。②電檢試驗(yàn)。最初，避孕套是用電子屏蔽的方法來檢查針孔的。沒有針孔的避孕套就像絕緣體，電流不會(huì)形成回路而流過避孕套，具有針孔的避孕套電流將會(huì)通過避孕套，產(chǎn)生電流，從而被檢測到漏液。沒有通過電檢的避孕套，再使其在有色吸水紙上滾動(dòng)以確定是否存在針孔。

1.3 檢驗(yàn)結(jié)果

本次取樣34個(gè)批次中，有2批次樣品不符合標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定，均為針孔試驗(yàn)。

1.4 不合格項(xiàng)目原因分析

（1）生產(chǎn)過程中，浸膠時(shí)沒有保持膠料流動(dòng)；膠面清潔時(shí)氣泡、雜質(zhì)、油污沒有隨時(shí)刮除或者模具有缺陷問題導(dǎo)致產(chǎn)品掛膠不均勻、產(chǎn)生氣泡；硫化工藝的時(shí)間和溫度不穩(wěn)定，這些均可能導(dǎo)致避孕套出現(xiàn)針孔等質(zhì)量缺陷。

（2）避孕套身部的檢出率最高，儲(chǔ)精囊部位未檢出針孔。究其原因，可能是由于生產(chǎn)工藝環(huán)節(jié)浸膠模具垂直向下，膠液在重力的作用下使儲(chǔ)精囊部分的乳膠較厚[4]。

（3）避孕套包裝過程中因機(jī)器操作，或者人為因素在夾持、包裝或封口時(shí)產(chǎn)生機(jī)械損傷導(dǎo)致出現(xiàn)針孔。

（4）存放過程中，環(huán)境對(duì)避孕套的影響。例如高溫等情況造成避孕套過快老化而產(chǎn)生針孔。

2 硅油潤滑劑中的D4、D5殘留量探索性研究分析

2.1 樣品來源

逐一選取潤滑劑為硅油（聚二甲基硅氧烷）的避孕套產(chǎn)品共計(jì)13批次，其中隨機(jī)抽取10個(gè)不同廠家各一批產(chǎn)品，共10批，目的在于對(duì)比不同廠家的硅油使用情況；然后再從這10家企業(yè)中隨機(jī)抽取3家，分別選取其生產(chǎn)的另一型號(hào)一批避孕套，共3批，目的在于對(duì)比同一企業(yè)中，不同型號(hào)避孕套的硅油使用情況。

2.2 檢驗(yàn)項(xiàng)目及方法

參照YY/T 1457—2016《無源外科植入物 硅凝膠填充乳房植入物中寡聚硅氧烷類物質(zhì)測定方法》[5]，使用GC-MS來測定避孕套中D4、D5含量。

從同款式、同型號(hào)、同一批次的樣品中隨機(jī)抽取18個(gè)，以保證單次測試中樣品的一致性。撕開包裝，直接將避孕套推入具塞錐形瓶中，每6個(gè)一組，18個(gè)樣，分為3組。按照1 g樣品加5 mL丙酮的比例加入丙酮，密封容器，記錄加入丙酮體積（單位mL）。室溫下，對(duì)容器以40 kHz頻率超聲處理45 min，液體部分用0.45 μm有機(jī)濾膜過濾后即得檢驗(yàn)液。計(jì)算每個(gè)試驗(yàn)組中每個(gè)避孕套的樣品重量平均值（單位g）。

2.3 試驗(yàn)結(jié)果

根據(jù)實(shí)驗(yàn)方法對(duì)10個(gè)廠家的13批次供試樣品進(jìn)行處理。每個(gè)避孕套的樣品重量平均值在1.4～2.2 g/個(gè)；避孕套硅油潤滑劑中很可能含有一定量的D4、D5，不同廠家樣品的潤滑劑中硅油使用量可能有區(qū)別。

2.4 探索性研究結(jié)果分析

（1）避孕套硅油潤滑劑中很可能含有一定量的D4、D5。在本次檢測的13批樣品中，在檢驗(yàn)方法的線性范圍（0.1～50 μg/mL）內(nèi)，包裝上未明確潤滑劑成分的4批產(chǎn)品，有3批檢出D4、D5殘留，與其它明確硅油（聚二甲基硅氧烷）作為潤滑劑成分的產(chǎn)品相比較，1個(gè)批次的D4、D5殘留量較少，2個(gè)批次的D4、D5殘留量略高。13批次天然膠乳橡膠避孕套D4、D5含量檢測結(jié)果，如圖1所示。

圖1 13批次天然膠乳橡膠避孕套D4、D5含量檢測結(jié)果Fig.1 Natural latex rubber condoms D4,D5 content test results of 13 batches

（2）不同廠家樣品的潤滑劑中硅油使用量可能有區(qū)別。在本次檢測的10個(gè)廠家的避孕套潤滑劑中的D4、D5殘留量高低有別，產(chǎn)品在各企業(yè)間存在一定差異；包裝上未明確潤滑劑成分的樣品也檢出一定量的D4、D5殘留；包裝上明確了硅油（聚二甲基硅氧烷）作為潤滑劑的樣品，其檢測結(jié)果也有可能低于同行的檢出值；同一個(gè)企業(yè)的產(chǎn)品，其潤滑劑中的D4、D5殘留量相對(duì)穩(wěn)定。具體含量檢測結(jié)果如圖2所示。

圖2 3個(gè)廠家不同的2個(gè)批次天然膠乳橡膠避孕套D4、D5含量檢測結(jié)果Fig.2 Natural latex rubber condoms D4,D5 content test results of two batches from 3 manufactures

3 總結(jié)

避孕套產(chǎn)品是市場上抽驗(yàn)最為頻繁的產(chǎn)品之一，來源較多。

避孕套爆破體積和壓力、針孔、包裝完整性是影響該產(chǎn)品使用安全的重要項(xiàng)目。企業(yè)在生產(chǎn)過程中，如果采用延展性未達(dá)標(biāo)的橡膠材質(zhì)，或?yàn)楣?jié)省成本減少材料使用造成厚度過薄，或產(chǎn)品成形過程中有雜質(zhì)、異物、微小尖銳物摻雜，或生產(chǎn)工藝不合格等，這些都造成避孕套不合格。這可能引發(fā)避孕失效，產(chǎn)生病毒交叉感染等事故。

硅油潤滑劑是避孕套產(chǎn)品的重要組成成分，屬于聚二甲基硅氧烷系列的聚合物。目前市場上，隆胸硅橡膠產(chǎn)品已經(jīng)對(duì)聚二甲基硅氧烷聚合物中主要的殘留物有了相關(guān)的檢測方法和要求。鑒于本次探索性研究的目的，是為了完善避孕套產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)和技術(shù)要求，讓其質(zhì)量能夠得到更為全面的控制。而通過本次探索性研究，也發(fā)現(xiàn)市場上避孕套產(chǎn)品的潤滑劑中也存在不同程度的D4、D5殘留，因此對(duì)避孕套的安全監(jiān)管不能只局限于之前的技術(shù)指標(biāo)，其潤滑劑的D4、D5殘留量還有必要作進(jìn)一步的研究和監(jiān)管。這就需要制定出避孕套潤滑劑的D4、D5殘留量的具體測定方法和限值要求，增加到產(chǎn)品技術(shù)要求或標(biāo)準(zhǔn)中，更有利于對(duì)避孕套產(chǎn)品的質(zhì)量實(shí)施監(jiān)管。

在健康風(fēng)險(xiǎn)物質(zhì)所造成的各項(xiàng)毒理危害中，生殖危害相較于其他方面更為顯著。而且，一旦生殖器官造成損害之后，將對(duì)正常生育造成難以挽回的影響，雖然不會(huì)致命，但是后續(xù)附帶損失往往比較嚴(yán)重，給社會(huì)和家庭帶來沉重負(fù)擔(dān)。因此我們建議重點(diǎn)加強(qiáng)對(duì)生產(chǎn)企業(yè)的生產(chǎn)質(zhì)量、生產(chǎn)體系監(jiān)督管理，同時(shí)增加GB 7544標(biāo)準(zhǔn)中未涉及的化學(xué)項(xiàng)目檢測。此外，增強(qiáng)標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容中相應(yīng)性能指標(biāo)和試驗(yàn)方法的嚴(yán)格執(zhí)行力度，保障國民用具用械安全。