李婷婷 申曉 金肖克 祝成炎 田偉

摘 要：為提高滌綸增強(qiáng)復(fù)合材料的界面結(jié)合性能，對(duì)滌綸進(jìn)行改性處理，處理的方法有堿、等離子體和硅烷偶聯(lián)劑等，再與雙酚A環(huán)氧乙烯基樹脂制備復(fù)合材料。利用掃描電子顯微鏡和擺錘沖擊試驗(yàn)機(jī)對(duì)經(jīng)過改性處理前后滌綸的表面形態(tài)以及滌綸/乙烯基增強(qiáng)復(fù)合材料的沖擊性能進(jìn)行測(cè)試和分析。結(jié)果表明：在經(jīng)過表面改性處理之后，其表面性能改變引起的界面性能變化對(duì)復(fù)合材料的綜合性能產(chǎn)生影響。表面改性后的滌綸表面粗糙程度有了明顯地改善，復(fù)合材料的沖擊強(qiáng)度在堿處理時(shí)間為1 h時(shí)達(dá)到最大，是未經(jīng)任何處理的2.488倍，經(jīng)等離子體改性處理后，復(fù)合材料沖擊韌性是未經(jīng)任何處理的2.696倍，經(jīng)硅烷偶聯(lián)劑處理的試樣耐沖擊性能最佳，其復(fù)合材料沖擊韌性是未經(jīng)任何處理的2.912倍。

關(guān)鍵詞：滌綸;表面改性;復(fù)合材料;沖擊性能

中圖分類號(hào)：TS101.8;TQ342

文獻(xiàn)標(biāo)志碼：A

文章編號(hào)：1009-265X（2020）05-0008-05

Effect of Surface Modification on Impact Property ofPolyester Reinforced Composites

LI Tingting， SHEN Xiao， JIN Xiaoke， ZHU Chengyan， TIAN Wei

（Key Laboratory for Advanced Textile Materials and Manufacturing Technology，

Ministry of Education，Zhejiang Sci-Tech University， Hangzhou 310018， China）

Abstract：In order to improve the interfacial bonding property of polyester-reinforced composites， polyester was modified by alkali， plasma， and silane coupling agents， and then the improved polyester was used to prepare composites together with bisphenol A epoxy vinyl resin. The surface morphology of the polyester before and after the modification and the impact property of the polyester/vinyl reinforced composite were observed， tested and analyzed by scanning electron microscopy and pendulum impact tester. After the surface modification treatment， the change in the surface properties caused by the change in surface properties had an effect on the overall properties of the composite.The results show that the surface roughness of the polyester after surface modification were significantly improved， and the impact strength of the composite material reached the maximum when the alkali treatment time was 1 h， which was 2.488 times of that without any treatment. After plasma modification treatment， the impact toughness of the composite was 2.696 times of that without any treatment.The concrete research shows， the sample treated by silane coupling agent had the best impact resistance property， and the impact toughness of composites was 2.912 times of that without any treatment.

Key words：polyester; surface modification; composite; impact property

滌綸的售價(jià)較低，易于生產(chǎn)，具有良好的化學(xué)穩(wěn)定性、彈性和耐沖擊性等優(yōu)異的性能[1]。滌綸在服飾、產(chǎn)業(yè)和工業(yè)用等領(lǐng)域都有廣泛地應(yīng)用，同時(shí)在過濾和特殊裝飾用材料等方面也有涉及。滌綸復(fù)合材料正被大量地應(yīng)用在建筑、醫(yī)用紡織品還有航空航天等領(lǐng)域[2]。

增強(qiáng)復(fù)合材料是由增強(qiáng)材料、基體和界面組成[3]。纖維復(fù)合材料有很多優(yōu)勢(shì)，如比模量大，比重小[4]。應(yīng)用在建筑施工、汽車工程等領(lǐng)域的復(fù)合材料要求其具有良好的抗沖擊性能，但是，因滌綸纖維表面致密平滑，很難和樹脂浸潤(rùn)，不易黏結(jié)，不能和樹脂形成良好的界面層，很難和樹脂產(chǎn)生機(jī)械互鎖，因此在抗沖擊程度上限制了滌綸在上述領(lǐng)域的應(yīng)用[5-8]。經(jīng)過表面改性處理之后，滌綸可以更好的與樹脂結(jié)合。目前滌綸表面改性方法主要有堿處理、等離子體改性、高能射線輻射接枝、紫外光接枝、化學(xué)接枝等[9-10]。堿處理能夠使纖維比表面積增大[11]，等離子體改性方法簡(jiǎn)單易行，接枝改性能夠 改善纖維的潤(rùn)濕性和黏著性[12-14]。在高溫與強(qiáng)堿的作用下，滌綸會(huì)產(chǎn)生水解，其中的酯基發(fā)生反應(yīng)。根據(jù)滌綸分子的內(nèi)部結(jié)構(gòu)，水解作用大多發(fā)生在非晶區(qū)。水解過程如圖1所示。等離子體表面處理是使纖維表面刻蝕產(chǎn)生自由基，侵蝕纖維，使其表面出現(xiàn)凹凸不平的狀態(tài)，增大了與樹脂的界面黏合強(qiáng)度[15]。滌綸在硅烷偶聯(lián)劑改性處理前，首先需要使用丙酮進(jìn)行浸泡處理[16]，硅烷偶聯(lián)劑改性滌綸表面的實(shí)驗(yàn)原理如圖2所示。

于偉東[17]采用等離子體處理，對(duì)滌綸纖維進(jìn)行表面改性，以提高纖維的浸潤(rùn)性和黏結(jié)性。結(jié)果表明，纖維與樹脂的結(jié)合效果變好，可以提高滌綸增強(qiáng)復(fù)合材料的抗沖擊性能。所以選用合適的方法對(duì)滌綸表面進(jìn)行改性處理十分重要。本研究先對(duì)滌綸進(jìn)行多種表面改性處理（堿改性、等離子體改性、硅烷偶聯(lián)劑改性、堿處理后硅烷偶聯(lián)劑改性、等離子體處理后硅烷偶聯(lián)劑改性），用改性處理后的滌綸平紋機(jī)織布作為增強(qiáng)體，雙酚A環(huán)氧乙烯基樹脂作為基體，使用真空灌注方法制備滌綸增強(qiáng)復(fù)合材料。滌綸經(jīng)改性處理后，其表面性能的改變會(huì)對(duì)復(fù)合材料的抗沖擊性能產(chǎn)生影響。同時(shí)通過掃描電鏡觀察分析滌綸改性后的微觀形貌變化，測(cè)試分析滌綸改性處理前后所制備的增強(qiáng)復(fù)合材料的沖擊性能。

1 實(shí) 驗(yàn)

1.1 實(shí)驗(yàn)材料及實(shí)驗(yàn)儀器

實(shí)驗(yàn)材料：滌綸平紋機(jī)織布（紗線纖度222 dtex，經(jīng)緯密6.5根/10 cm，海利得新材料股份有限公司）;氫氧化鈉（杭州高晶精細(xì)化工有限公司）;硅烷偶聯(lián)劑（KH550，南京全?；び邢薰荆?雙酚A環(huán)氧乙烯基脂（上緯（上海）精細(xì)化工有限公司）;丙酮（杭州高晶精細(xì)化工有限公司）;環(huán)烷酸鈷（固化劑，上海富晨化工有限公司生產(chǎn)）。

實(shí)驗(yàn)儀器：冷等離子體改性處理儀（HD-1A/B型，常州中科常泰等離子體科技有限公司）;掃描電子顯微鏡（JSM-561型，日本株式會(huì)社）;真空灌注設(shè)備（上海特速電機(jī)有限公司）;擺錘沖擊試驗(yàn)機(jī)（NCS鋼研納克檢測(cè)技術(shù)有限責(zé)任公司）。

1.2 滌綸織物改性處理

滌綸在加工過程中會(huì)加入油劑，這些油劑會(huì)停留在表面形成一層保護(hù)膜，所以在織物改性之前應(yīng)進(jìn)行預(yù)處理，去除多余的油劑。

1.2.1 滌綸預(yù)處理

將滌綸織物裁剪成60 cm×40 cm大小的規(guī)格，用丙酮溶劑浸泡24 h去除油劑，沖洗后放在鼓風(fēng)干燥箱里，設(shè)定75 ℃、12 h的條件，待其烘干。

1.2.2 堿處理改性

以一定的浴比將滌綸織物置入配制好質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的NaOH溶液中，于沸水浴中分別處理0.5、1.0、1.5、2.0、2.5 h，冷水充分洗凈，烘干。

1.2.3 等離子體改性

用低溫等離子體對(duì)滌綸織物表面改性，通常是在真空環(huán)境下進(jìn)行的，經(jīng)過前期探索性試驗(yàn)，確定等離子體改性的方法。

1.2.4 硅烷偶聯(lián)劑改性

經(jīng)過前期探索性試驗(yàn)制定硅烷偶聯(lián)劑改性實(shí)驗(yàn)方案如表1。用硅烷偶聯(lián)劑KH550配制質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3%的溶液，將經(jīng)過預(yù)處理的滌綸織物浸入配好的溶液中，處理時(shí)間為1 h。

1.3 滌綸增強(qiáng)復(fù)合材料的制備

滌綸增強(qiáng)復(fù)合材料的制備方法選用真空灌注工藝，將固化劑（環(huán)烷酸鈷）和雙酚A環(huán)氧乙烯基脂按照1.5∶100的質(zhì)量比配置，使其充分混合，得到樹脂溶液。在真空灌注成型的工藝下制成復(fù)合材料，之后在室溫下固化。真空灌注復(fù)合材料的制備流程見圖3。

1.4 性能測(cè)試與形貌表征

1.4.1 微觀結(jié)構(gòu)表征

準(zhǔn)備制備好的滌綸織物樣品，在樣品鍍金后，用掃描電子顯微鏡觀察滌綸織物改性前后的表面形貌。

1.4.2 沖擊性能

復(fù)合材料的沖擊實(shí)驗(yàn)時(shí)在擺錘沖擊試驗(yàn)機(jī)上進(jìn)行，參照GB/T 1043—2008《塑料簡(jiǎn)支梁沖擊性能的測(cè)定》的沖擊強(qiáng)度來測(cè)試。試樣大小為60 mm×15 mm。

2 結(jié)果與討論

2.1 改性后滌綸試樣表面形貌的變化

2.1.1 堿處理后滌綸試樣表面形貌的變化

圖4為未處理的滌綸表面的掃描電鏡圖和為經(jīng)不同時(shí)間堿處理后滌綸的掃描電鏡圖。

觀察圖4（a），看出未處理滌綸試樣的表面比較光滑，纖維與樹脂的機(jī)械黏合和浸潤(rùn)由于其表面光滑，黏合效果較差，所以復(fù)合材料難以獲得好的沖擊性能。

圖4（b）～（f）為不同堿處理時(shí)間后滌綸試樣表面的電鏡圖，當(dāng)堿溶液浸泡了0.5 h時(shí)，纖維表面大部分還呈光滑狀態(tài)，部分的纖維表面有溶化膨脹現(xiàn)象;堿溶液浸泡1 h時(shí)，小部分的纖維表面有不明顯，略粗的凹痕;當(dāng)堿溶液浸泡了1.5 h時(shí)后，纖維的表面發(fā)生大量剝離，出現(xiàn)了許多較淺、較寬的溝槽，纖維表面水解程度越來越大。

2.1.2 等離子體和硅烷偶聯(lián)劑處理后滌綸試樣表面形貌的變化

圖5為不同表面改性處理后滌綸試樣表面的電鏡圖。

觀察圖5（a），可以看出經(jīng)等離子體表面處理后，纖維表面沿軸向出現(xiàn)凹槽，使纖維的比表面積增加，這主要是由于等離子體束中的電子和離子等轟擊纖維，刻蝕纖維。觀察圖5（b）經(jīng)硅烷偶聯(lián)劑處理和圖4（a）未處理滌綸試樣表面形貌，圖5（b）的纖維表面被一層粗糙的物體覆蓋，該附著物就是硅烷偶聯(lián)劑，接枝于纖維的表面。圖4（b）～（f）和圖5（a）纖維表面在經(jīng)堿處理和等離子體處理后產(chǎn)生凹槽，圖5（c）、圖5（d）經(jīng)過硅烷偶聯(lián)劑的作用，那些溝槽消失了，這是因?yàn)榍疤幚聿襟E中產(chǎn)生在纖維表面的溝槽被硅烷偶聯(lián)劑接枝在纖維的過程被填充了部分。

2.2 表面改性處理對(duì)滌綸增強(qiáng)復(fù)合材料沖擊性能的影響

2.2.1 堿處理對(duì)滌綸增強(qiáng)復(fù)合材料沖擊性能的影響

堿處理對(duì)滌綸增強(qiáng)復(fù)合材料沖擊強(qiáng)度的影響如圖6所示。

從圖6中可以看出，經(jīng)過堿浸泡處理后滌綸增強(qiáng)復(fù)合材料的沖擊韌性均發(fā)生不同程度地增加。沒有經(jīng)過任何處理的復(fù)合材料的沖擊韌性為23 kJ/m2，經(jīng)堿溶液分別浸泡0.5、1.0、1.5、2.0、2.5 h后，復(fù)合材料的沖擊韌性為43、58、42、38、38 kJ/m2，其沖擊韌性分別是未經(jīng)任何處理的滌綸制備的增強(qiáng)復(fù)合材料試樣的1.841、2.488、1.796、1.644、1.642倍，可以看出沖擊韌性呈現(xiàn)先增大后減少的走勢(shì)，在堿溶液浸泡處理時(shí)間1 h時(shí)，材料的沖擊韌性最大。觀察圖4，當(dāng)堿溶液浸泡處理了1 h時(shí)，小部分的纖維表面有不明顯、略粗的凹痕，使得滌綸試樣和樹脂的結(jié)合較好，因此其復(fù)合材料的沖擊性能較好;當(dāng)堿溶液浸泡處理了1.5 h時(shí)后，隨著堿處理時(shí)間的增加和水解反應(yīng)的進(jìn)行，纖維的表面發(fā)生大量剝離，出現(xiàn)了許多較淺、較寬的溝槽，纖維表面的水解程度越來越大，使得滌綸試樣和樹脂的結(jié)合變?nèi)?，?fù)合材料的沖擊強(qiáng)度降低。

2.2.2 等離子體和硅烷偶聯(lián)劑處理對(duì)滌綸增強(qiáng)復(fù)合材料沖擊性能的影響

不同表面改性處理后滌綸增強(qiáng)復(fù)合材料的沖擊強(qiáng)度如圖7所示。

從圖7中可以看出，經(jīng)過不同的表面改性處理之后，復(fù)合材料的沖擊韌性均發(fā)生不同程度地提高。與沒有經(jīng)過任何處理的滌綸增強(qiáng)復(fù)合材料試樣相比，其中經(jīng)過經(jīng)硅烷偶聯(lián)劑處理制備的試樣沖擊性能最好，沖擊強(qiáng)度達(dá)到68 kJ/m2，是未經(jīng)任何處理復(fù)合材料試樣的2.912倍。觀察圖5，經(jīng)等離子體處理后，纖維表面被刻蝕，比表面積增大，所制備試樣的沖擊韌性變好，經(jīng)硅烷偶聯(lián)劑處理后，所制備試樣的沖擊強(qiáng)度增大，是因?yàn)槔w維與樹脂之間的接觸面積增大。

3 結(jié) 論

a）滌綸經(jīng)堿處理后，由于水解反應(yīng)，出現(xiàn)不同程度的凹槽，當(dāng)經(jīng)堿處理1 h時(shí)，表面改性效果最佳;滌綸經(jīng)等離子體處理后，因刻蝕作用產(chǎn)生了溝槽，接觸面積增加;滌綸經(jīng)硅烷偶聯(lián)劑處理后，與纖維表面活性基團(tuán)形成化學(xué)鍵覆蓋在纖維表面。

b）滌綸經(jīng)過不同的表面改性處理，制備的復(fù)合材料其沖擊強(qiáng)度都有所增強(qiáng)。在不同堿處理時(shí)間下，滌綸經(jīng)堿處理1 h后制備增強(qiáng)復(fù)合材料的沖擊強(qiáng)度最大達(dá)到58 kJ/m2;滌綸經(jīng)硅烷偶聯(lián)劑處理后制備增強(qiáng)復(fù)合材料的沖擊強(qiáng)度最大達(dá)到68 kJ/m2。

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