吳志英　郭靖　李軍華

摘? 要：精油用途廣泛，已經(jīng)滲透到我們生活的方方面面，如何確保精油的品質(zhì)以滿足我們生活的需要也愈發(fā)重要。文章綜述了精油的幾種常見(jiàn)分析、檢測(cè)的質(zhì)量控制方法、手段。

關(guān)鍵詞：精油;質(zhì)量測(cè)評(píng);質(zhì)量控制方法

中圖分類號(hào)：S816 文獻(xiàn)標(biāo)志碼：A? ? ? ? ?文章編號(hào)：2095-2945（2020）14-0124-03

Abstract： The aromatic oils have been widely used in many fields， therefore， how to ensure the quality of aromatic oils to meet the needs of people's life has been very important. In this paper， the common methods and means for quality control of aromatic oils are reviewed.

Keywords： aromatic oils; quality evaluation; means for quality control

前言

精油是一種由多種化合物與有機(jī)酸組成的混合物。精油成分和常見(jiàn)的植物油全然不同，精油主要成分由萜、酚、醇、醛、酮、酯、烯和醚等化合物與有機(jī)酸組成，而植物油則是由脂肪酸和三酸甘油酯組成。隨著社會(huì)與生活的發(fā)展，精油應(yīng)用于食品、生活品、煙酒、醫(yī)療保健品等眾多方面，其價(jià)值與作用越來(lái)越多的被人們所了解和掌握。因此精油作為食品、醫(yī)藥、煙酒等產(chǎn)品的重要添加物質(zhì)，其安全性和產(chǎn)品質(zhì)量必須得以監(jiān)管和控制。對(duì)精油的質(zhì)量監(jiān)控也需要廣泛的研究。

1 精油的分類

精油廣義是指從動(dòng)、植物加工提取的香味成分制品，動(dòng)物泌香和香料植物是精油加工主要來(lái)源，精油制品具有揮發(fā)性[1]。狹義上說(shuō)，只是指從香料植物的花、莖葉、果實(shí)、種籽等采用蒸餾、壓榨、冷磨、干餾等方法而取得的發(fā)香制品，目前有100多種芳香植物能夠用于生產(chǎn)精油，同樣其成品具有揮發(fā)性。天然精油產(chǎn)量少，成本高，同時(shí)社會(huì)對(duì)精油使用量日益增大，為彌補(bǔ)天然精油供應(yīng)不足，“配置精油”孕育而生，且得到長(zhǎng)足發(fā)展?！芭渲镁汀币簿褪峭ㄟ^(guò)分析天然精油成分，應(yīng)用仿香技巧，調(diào)配而成的發(fā)香制品。其成品與天然精油具有相同或相似的香氣，降低了成本，是天然原料的較好替代品。

精油的分類：

按精油的用途分類，可分為工業(yè)、食用、藥物、香料、芳香、芳療等六大類。

按精油的化學(xué)成分分類，可分為萜烯類，芳香族，脂肪族，含氮硫類等四大類[2]。

2 精油的質(zhì)量測(cè)評(píng)

精油更多的是提取于植物，不同產(chǎn)地的原材料和不同提取精油的工藝，以及其保存、運(yùn)輸?shù)拳h(huán)境和人為操作，都會(huì)影響到精油的產(chǎn)品質(zhì)量。其主體是多種成分共同作用，多種化合物成分的綜合表現(xiàn)。一直以來(lái)，對(duì)精油應(yīng)用于食品、煙草等影響產(chǎn)品的感官評(píng)價(jià)的質(zhì)量控制是一件比較難的問(wèn)題。精油的混合組成成分較為復(fù)雜，多種萜、酚、醇、醛、酮、酯、烯和醚等化合物質(zhì)構(gòu)成，其質(zhì)量控制較為困難。對(duì)精油的組分定性、定量檢測(cè)判別是質(zhì)量控制的重點(diǎn)。

精油的質(zhì)量控制有兩方面：一是安全性，精油不得有質(zhì)量安全性風(fēng)險(xiǎn)，特別是食用精油、煙用精油在安全控制方面更應(yīng)嚴(yán)格。目前國(guó)內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)有《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品添加劑使用標(biāo)準(zhǔn)》（GB2760），《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品接觸材料及制品用添加劑使用標(biāo)準(zhǔn)》（GB9685），在此范圍類使用的精油，必須符合以上標(biāo)準(zhǔn)，在符合標(biāo)準(zhǔn)要求的前提下，再根據(jù)精油的使用量、使用濃度、添加方式、生產(chǎn)工藝等方面對(duì)添加的精油進(jìn)行針對(duì)性的安全指標(biāo)評(píng)估。二是精油的品質(zhì)，其質(zhì)量應(yīng)穩(wěn)定，應(yīng)符合產(chǎn)品質(zhì)量屬性。

目前，人們對(duì)精油質(zhì)量控制的研究不斷深入開(kāi)展，對(duì)于精油的檢測(cè)方法的研究、探討已有許多報(bào)道，結(jié)合精油屬于香精香料的特性，精油的檢測(cè)方法主要有：感官指標(biāo)評(píng)價(jià)，物理指標(biāo)的檢測(cè)，精油組分的分析，微生物的檢測(cè)等。

2.1 感官指標(biāo)評(píng)價(jià)

主要是與標(biāo)準(zhǔn)樣品對(duì)比，對(duì)精油進(jìn)行外觀、香氣、香味、溶混度的質(zhì)量評(píng)價(jià)。感官指標(biāo)評(píng)價(jià)的操作簡(jiǎn)單、直接，能對(duì)精油有一個(gè)直觀、基本的質(zhì)量評(píng)價(jià)，但不能反映精油的某些物理特性和化學(xué)組成，同時(shí)在評(píng)價(jià)中受到測(cè)評(píng)人個(gè)體、測(cè)評(píng)環(huán)境等一定影響。所以對(duì)精油進(jìn)行感官指標(biāo)評(píng)價(jià)的同時(shí)要結(jié)合精油組分的分析、檢測(cè)以此達(dá)到全面性質(zhì)量評(píng)價(jià)的目的。

2.1.1 香氣、香味質(zhì)量評(píng)定

a. 傳統(tǒng)方法

香氣、香味質(zhì)量評(píng)定的常用方法一般是差別評(píng)香。差別評(píng)香常用方法有：兩點(diǎn)評(píng)香法、兩三點(diǎn)評(píng)香法、三點(diǎn)評(píng)香法等[3]。

兩點(diǎn)評(píng)香法：同時(shí)給測(cè)評(píng)員兩個(gè)樣品，兩個(gè)樣品采用隨機(jī)的順序。測(cè)評(píng)員對(duì)給出的兩個(gè)樣品進(jìn)行判別評(píng)定，判定整個(gè)樣品或樣品某些特征順序的評(píng)定方法。

兩三點(diǎn)評(píng)香法：先提供給測(cè)評(píng)員一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)樣品，接著提供兩個(gè)樣品，其中一個(gè)與標(biāo)準(zhǔn)樣品相同。要求測(cè)評(píng)員挑選出與標(biāo)準(zhǔn)樣品相同的樣品。

三點(diǎn)評(píng)香法：將三個(gè)樣品進(jìn)行編號(hào)，其中兩個(gè)樣品是相同的，一個(gè)樣品不同。同時(shí)提供給測(cè)評(píng)員這三個(gè)樣品，測(cè)評(píng)員辨別出其中不同的那個(gè)樣品。

根據(jù)評(píng)定的準(zhǔn)確性要求，通常最適合的方法是三點(diǎn)評(píng)香法，該方法可以客觀地反映兩個(gè)樣品之間的差異程度，極大地提高感官評(píng)價(jià)的準(zhǔn)確性和效率。三點(diǎn)評(píng)香法是將待測(cè)試樣A、B分為（A，A，B）或（A，B，B）的測(cè)試組，由測(cè)評(píng)員進(jìn)行識(shí)別，找出感覺(jué)不同的樣品。測(cè)評(píng)人員要有一定數(shù)量，測(cè)評(píng)后進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析，給出感官評(píng)價(jià)結(jié)果。

b. 電子鼻的應(yīng)用

傳統(tǒng)的感官評(píng)價(jià)結(jié)果往往帶有主觀性和抽象性，不易做出客觀的判定。另外，人工評(píng)定香氣受測(cè)評(píng)人員身體狀況、心情等人為影響，也受環(huán)境等客觀影響，一定程度會(huì)影響香氣、香味評(píng)定的客觀性。近年來(lái)隨著化學(xué)傳感器和電子技術(shù)的快速發(fā)展，模擬動(dòng)物嗅覺(jué)味覺(jué)的新穎的，可分析檢測(cè)多樣性氣味的電子鼻開(kāi)始出現(xiàn)，能檢測(cè)分析出樣品氣味較為全面的組分定性、定量的結(jié)果。其優(yōu)勢(shì)有別于色譜等儀器。由于對(duì)氣味的敏感性強(qiáng)，操作簡(jiǎn)便，檢測(cè)速度快，重現(xiàn)性好等優(yōu)點(diǎn)使電子鼻在食品、環(huán)境、醫(yī)藥等領(lǐng)域得到重視和應(yīng)用，國(guó)內(nèi)相繼出現(xiàn)許多電子鼻運(yùn)用成效的報(bào)道。

電子鼻是對(duì)復(fù)雜和揮發(fā)性樣品具有良好的綜合識(shí)別能力。電子鼻分析得到的不是被測(cè)試樣品中某種或某幾種成分的定性或定量結(jié)果，而是給予樣品中揮發(fā)成分的整體信息，也稱為“指紋數(shù)據(jù)”[4]。電子鼻的“嗅覺(jué)”功能與人和動(dòng)物相似，根據(jù)對(duì)樣品檢測(cè)到的信息與系統(tǒng)數(shù)據(jù)庫(kù)數(shù)據(jù)進(jìn)行比較，判別出樣品中的成分，給出定性、定量的結(jié)果。同樣電子鼻可以對(duì)精油做出分析，其準(zhǔn)確度和效率是較高的。

在實(shí)踐應(yīng)用中，不同參數(shù)的設(shè)置對(duì)于電子鼻測(cè)定精油樣品得出的結(jié)論有較大的影響。實(shí)驗(yàn)證明，電子鼻儀器四項(xiàng)參數(shù)：進(jìn)樣劑量、樣品劑量、頂空產(chǎn)生溫度、檢測(cè)樣品時(shí)間與樣品區(qū)分辨度影響關(guān)系較大[3]。

c. 溶混度的評(píng)估

在25℃時(shí)，將適當(dāng)濃度的乙醇漸漸加入精油樣品，評(píng)估其溶混度是否與標(biāo)準(zhǔn)樣品一致。

2.2 物理指標(biāo)的檢測(cè)

精油物理指標(biāo)的檢測(cè)內(nèi)容包括精油相對(duì)于標(biāo)樣的密度、酸價(jià)、折光率等。物理指標(biāo)的檢測(cè)方法簡(jiǎn)便、快捷，從總體上反映香精香料的某些特性，但不能從化學(xué)組成的角度對(duì)樣品的差異進(jìn)行全面解釋。

2.2.1 相對(duì)密度的檢測(cè)

20℃時(shí)，同體積的精油質(zhì)量與蒸餾水質(zhì)量之比。目前應(yīng)用自動(dòng)密度儀檢測(cè)相對(duì)密度已經(jīng)相當(dāng)普及。

2.2.2 折光指數(shù)的檢測(cè)

折射率，定義為20℃時(shí)，在精油折光率測(cè)定操作通常采用使用一定波長(zhǎng)的光線射入精油，然后將入射正弦值與折射角的正弦值進(jìn)行相比，其比值就是折射率，即折光系數(shù)。阿貝折光儀是目前常用檢測(cè)折光指數(shù)的儀器，在實(shí)際檢測(cè)上，也有密度-折光一體測(cè)試儀，同時(shí)測(cè)試精油的折光率和密度。

2.2.3 酸值

酸值也稱酸價(jià)，測(cè)試方式是使用氫氧化鉀滴定中和精油中的游離酸。其中和使用氫氧化鉀的（mg）數(shù)去中和1g精油中游離酸，其氫氧化鉀的使用量即為酸值[5]。滴定法是通常測(cè)試酸值的方法，可以是傳統(tǒng)滴定法，也可用點(diǎn)位滴定儀。因點(diǎn)位滴定儀簡(jiǎn)便、快捷、效率高、測(cè)試準(zhǔn)確，目前常用電位滴定儀檢測(cè)酸值。

2.3 精油組分的分析

2.3.1 氣相色譜

氣相色譜法，通過(guò)將樣品氣化后由載氣帶入到色譜柱，根據(jù)樣品中不同成分的不同性質(zhì)（包括吸附性、極性、沸騰溫度點(diǎn)等）與固定相進(jìn)行吸附和分配上的恒定狀態(tài)，在多次反復(fù)與固定相的分解與吸附，在載氣中密度相對(duì)較大的成分則先于其他成分流出色譜柱，各成分在流出后進(jìn)行檢測(cè)，最終形成氣相色譜圖。氣相色譜法利用樣品組分間的不同屬性采用與其他介質(zhì)加以分離，測(cè)試出樣品組成成分，因其操作快捷高效、辨識(shí)靈敏的特點(diǎn)，所以在各行業(yè)得到廣泛的應(yīng)用。以固定相物質(zhì)是液體還是固體可分為氣液色譜和氣固色譜兩種分離方法。日常中，還有新型毛細(xì)管電泳色譜法，采用流速的電子控制能在較短時(shí)間內(nèi)分離分析出組分，得出精確報(bào)告。另外還有全二維氣相色譜法，具有較高的辨識(shí)度和準(zhǔn)確性，對(duì)精油的定量分析具有良好的應(yīng)用。

氣相色譜法在復(fù)雜樣品的分離、檢測(cè)中占有重要的地位。

2.3.2 高效液相色譜

高效液相色譜法是將不同極性或不同配比的混合液，在高壓作用下輸入作為流動(dòng)相，再與檢測(cè)儀中固定相進(jìn)行分離，最后進(jìn)入檢測(cè)儀進(jìn)行檢測(cè)，最終得到被檢測(cè)樣品的成分分析結(jié)果。高效液向色譜法最主要的是采用的高速、高壓將被檢測(cè)液體混合溶劑作為流動(dòng)相，具有高效，靈敏的特點(diǎn)。文獻(xiàn)中有將窄孔整體柱為裝置的高效液相色譜法，可以高效檢測(cè)飲料溶液中混有蘇丹紅、對(duì)位紅等高水溶性的染料。

熱穩(wěn)定差，具有揮發(fā)性的測(cè)試樣品通常采用高效液相色譜法測(cè)試，但如果液體粘度較大，則分析時(shí)間較長(zhǎng)。

2.3.3 色譜-質(zhì)譜聯(lián)用

色譜-質(zhì)譜聯(lián)用即將測(cè)試組分的色譜分析法與測(cè)量離子質(zhì)荷比的質(zhì)譜分析法聯(lián)合使用的分析方法。將兩種分析方法的高效分離，高靈敏度的特點(diǎn)相結(jié)合，分析出測(cè)試樣品更多的組成成分結(jié)構(gòu)信息。因其檢測(cè)高靈敏度，能檢測(cè)出更為特殊、復(fù)雜的組分結(jié)構(gòu)優(yōu)點(diǎn)，從而得到廣泛應(yīng)用。如煙草行業(yè)采用色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法測(cè)試新、降煙堿，假木賊堿等已成為標(biāo)準(zhǔn)方法。

在煙草、食品行業(yè)對(duì)精油的檢測(cè)最為常用有效的方法就是色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法。該方法也得到各行各業(yè)的廣泛應(yīng)用。

2.3.4 紅外吸收光譜法

紅外吸收光譜法即紅外光譜法，采用特定頻率的紅外光，照射測(cè)試樣品。當(dāng)測(cè)試樣品分子中特定基團(tuán)的振動(dòng)頻率與紅外光相同時(shí)，基團(tuán)就吸收到該頻率的紅外線能量，產(chǎn)生振動(dòng)躍遷[8]。將分子基團(tuán)吸納紅外光的情況用測(cè)試儀記錄下來(lái)，就得到吸收光譜圖，通過(guò)分析光譜圖顯示的吸收峰特征（波長(zhǎng)、形狀、強(qiáng)度等）來(lái)分析出分子中的基團(tuán)，從而分析得到分子結(jié)構(gòu)。分子吸納紅外光能量后的運(yùn)動(dòng)產(chǎn)生紅外吸收光譜，通常分子越大，紅外譜帶也越多。紅外吸收光譜法對(duì)吸光度的測(cè)量不精準(zhǔn)，有較大誤差，在對(duì)精油的定性分析中會(huì)用到紅外吸收光譜法。

2.3.5 紫外吸收光譜法

一些有機(jī)化合物，具有吸收紫外光的特性，如將特定波長(zhǎng)的紫外光照射檢測(cè)物，某些波長(zhǎng)的紫外光將被檢測(cè)物中的分子所吸納，記錄吸納光度則可以得到檢測(cè)物的紫外吸收光譜。紫外吸收光譜法可以對(duì)檢測(cè)物的組分、結(jié)構(gòu)、含量等開(kāi)展分析、判定。采取紫外吸收光譜法能夠十分敏感準(zhǔn)確的反映待測(cè)精油樣品中不同組成吸納紫外波長(zhǎng)的差異，能夠準(zhǔn)確迅速地檢測(cè)到精油樣品的質(zhì)量狀況。

2.3.6 拉曼光譜法

拉曼光譜法是利用拉曼散射效應(yīng)，對(duì)測(cè)試樣品產(chǎn)生的散射光譜實(shí)現(xiàn)的分析、判定方法。該方法適用于對(duì)能產(chǎn)生明顯的拉普效應(yīng)得到拉普光譜的被檢測(cè)樣品的檢測(cè)方法。通過(guò)該測(cè)試法分析樣品拉普光譜的峰強(qiáng)、形狀、位置等對(duì)精油測(cè)試樣品，得出樣品組分定性和定量分析結(jié)果。拉曼光譜法操作便捷、高效，且被檢測(cè)樣品不需預(yù)處理等優(yōu)點(diǎn)，在檢測(cè)技術(shù)高速發(fā)展的今天，拉普光譜分析法是精油檢測(cè)很好的手段，具有較強(qiáng)的應(yīng)用前景。

2.4 微生物的檢測(cè)

微生物的檢測(cè)常用于精油受高溫影響、密封性不嚴(yán)或放置時(shí)間過(guò)長(zhǎng)時(shí)的檢驗(yàn)，以判定精油變質(zhì)與否。按照GB4789.15方法測(cè)定樣品中霉菌總數(shù)含量;按照GB4789.2方法測(cè)定樣品中菌落總數(shù)含量。

3 結(jié)束語(yǔ)

本文介紹了精油的概念、分類及質(zhì)量測(cè)評(píng)一般性方法，重點(diǎn)對(duì)精油在感官指標(biāo)評(píng)價(jià)，物理指標(biāo)的檢測(cè)，精油組分的分析，微生物的檢測(cè)等幾個(gè)方面檢測(cè)評(píng)價(jià)方法進(jìn)行闡述。

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