李賢芳 ,田世洪,**,王登紅,張慧娟 ,張玉潔 ,3,付小方,郝雪峰,侯可軍,趙 悅,秦 燕,于 揚(yáng),王 海
(1自然資源部成礦作用與資源評(píng)價(jià)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室中國(guó)地質(zhì)科學(xué)院礦產(chǎn)資源研究所,北京 100037;2核資源與環(huán)境國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室東華理工大學(xué),江西南昌 330013;3中國(guó)地質(zhì)大學(xué)地球科學(xué)與資源學(xué)院,北京 100083;4四川省地質(zhì)調(diào)查院,四川成都 610081)
花崗偉晶巖代表了非常不尋常的巖漿,是稀有金屬(如Ta、Nb、Li、Cs、REE等)的重要來(lái)源,這些稀有金屬越來(lái)越廣泛地應(yīng)用于新的綠色科技中(Linnen et al.,2012;Dill,2015;Shaw et al.,2016)。盡管偉晶巖研究了近2個(gè)世紀(jì),但其巖石成因仍然存在爭(zhēng)論(?erny et al.,2005;Lü et al.,2018)。典型觀點(diǎn)認(rèn)為偉晶巖熔體來(lái)源于花崗巖熔體的結(jié)晶分異作用,這種分離結(jié)晶作用導(dǎo)致了殘余熔體中的稀有金屬的增加(?erny et al.,2005;London,2008;Deveaud et al.,2015)。然而,世界上大多數(shù)已研究的偉晶巖,包括加拿大Tanco偉晶巖、澳大利亞Greenbush偉晶巖和中國(guó)可可托海3號(hào)偉晶巖,其成礦母巖花崗巖至今未發(fā)現(xiàn)和證實(shí)(Lü et al.,2018)。因此,一些研究者認(rèn)為地殼巖石的低度部分熔融可直接形成偉晶巖,尤其是在含水條件下(Simmons et al.,1995;2008;Martins et al.,2012;Melleton et al.2012;Deveaud et al.,2015;Shaw et al.,2016)。雖然這2種成因模式在文獻(xiàn)中均有應(yīng)用,但在偉晶巖漿中導(dǎo)致稀土元素富集的過(guò)程并不十分清楚,需要做進(jìn)一步調(diào)查研究(London,2014;Thomas et al.,2014;Deveaud et al.,2015)。
川西甲基卡鋰礦床位于青藏高原東南緣,是四川省地礦局甘孜隊(duì)1959年在群眾報(bào)礦基礎(chǔ)上開(kāi)展地質(zhì)調(diào)查和找礦工作,初步確定了礦區(qū)范圍。1965~1972年,四川省地礦局402、404等地質(zhì)隊(duì)發(fā)現(xiàn)花崗偉晶巖脈498條,其中工業(yè)礦體114條。20世紀(jì)90年代至2013年,新增Li2O資源量100多萬(wàn)噸。2012~2015年,四川省地質(zhì)調(diào)查院承擔(dān)了“四川三稀資源綜合研究與重點(diǎn)評(píng)價(jià)”工作項(xiàng)目,新發(fā)現(xiàn)9條含鋰偉晶巖脈,初步估算X03脈Li2O資源量88.55萬(wàn)噸,成為亞洲第一大鋰輝石單脈,而甲基卡礦床Li2O資源總量達(dá)到215萬(wàn)噸(付小方等,2017)。2016~2018年,中國(guó)地質(zhì)調(diào)查局啟動(dòng)二級(jí)項(xiàng)目“川西甲基卡大型鋰礦資源基地綜合調(diào)查評(píng)價(jià)”,由王登紅研究員和付小方教授級(jí)高工負(fù)責(zé),實(shí)現(xiàn)了隱蔽型稀有偉晶巖礦床的找礦突破。而四川甲基卡鋰礦床的科研工作始于20世紀(jì)80年代,1984年四川省地礦局攀西地質(zhì)大隊(duì)提交了“四川省康定縣甲基卡花崗偉晶巖鋰礦床地質(zhì)研究報(bào)告”(唐國(guó)凡等,1984);90年代初,四川省地礦局與中國(guó)地質(zhì)科學(xué)院地質(zhì)研究所合作,出版了《中國(guó)松潘-甘孜造山帶的造山過(guò)程》(許志琴等,1992)。1998~2002年,四川省地礦局出版了《松潘-甘孜造山帶東緣穹窿狀變質(zhì)地質(zhì)體》(侯立瑋等,2002)。2003~2005年,中國(guó)地質(zhì)科學(xué)院礦產(chǎn)資源研究所出版了《川西偉晶巖型礦床的形成機(jī)制及大陸動(dòng)力學(xué)背景》(李建康等,2007)。2017年,四川省地質(zhì)調(diào)查院出版了《甲基卡式花崗偉晶巖型礦床成礦模式與三維勘查找礦模型》(付小方等,2017)。
研究表明,四川甲基卡礦床是中國(guó)規(guī)模最大的偉晶巖型鋰礦床,具有規(guī)模大、品位高、礦種多、埋藏淺、經(jīng)濟(jì)價(jià)值大、開(kāi)采技術(shù)條件佳、選礦性能好、地質(zhì)特征代表性強(qiáng)等特征,是研究含稀有金屬偉晶巖的一個(gè)較理想的典型礦床(李建康等,2006a),也是中國(guó)乃至世界上規(guī)模最大的花崗偉晶巖型鋰礦富集區(qū)(付小方等,2015)。一些重要科學(xué)問(wèn)題,如巖漿起源、性質(zhì)及深部過(guò)程、成巖成礦時(shí)代、成礦流體性質(zhì)、成礦物質(zhì)來(lái)源、成礦規(guī)律、大陸動(dòng)力學(xué)背景等諸多方面以及成礦預(yù)測(cè)、勘查技術(shù)方法都得到了有益的探討(代鴻章等,2018a;2018b;代晶晶等,2017;付小方等,2014;2015;2017;郝雪峰等,2015;侯江龍等,2017;鞠天應(yīng)等,2016;李建康等,2006a;2006b;2006c;2006d;2007;2008a;2008b;2014;李名則等,2018;李勝虎等,2015;梁斌等,2016;劉麗君等,2015;2016;2017a;2017b;2017c;潘蒙等,2016;秦宇龍等,2015;沙小保等,2017;蘇嬡娜等,2011;王登紅等,2005;2016;2017a;2017b;2017c;王登紅等,2013;許志琴等,2018;趙玉祥等,2015;Tian et al.,2012;Li et al.,2015;2016;2017),但對(duì)成礦學(xué)必須解決的關(guān)鍵性科學(xué)問(wèn)題花崗巖與偉晶巖成因關(guān)系的研究相對(duì)缺乏(許志琴等,2018)。因此,本文擬通過(guò)花崗巖與偉晶巖的鋯石定年、Hf-O同位素以及花崗巖、偉晶巖和圍巖的全巖地球化學(xué)特征,深入探討花崗巖與偉晶巖的巖漿起源及其演化過(guò)程,從而加深對(duì)川西甲基卡鋰礦床成礦機(jī)制的理解,同時(shí),為解決偉晶巖和花崗巖之間的成因爭(zhēng)論提供研究實(shí)例。
甲基卡硬巖型鋰礦床位于四川省甘孜州康定、雅江和道孚三縣交界處,地處青藏高原東南緣(圖1)。礦區(qū)海拔4300~4700 m,距國(guó)道川藏公路康定縣塔公站直線距離約27 km,有簡(jiǎn)易公路相通,屬構(gòu)造剝蝕丘狀高原。大地構(gòu)造背景位于松潘-甘孜造山帶的雅江構(gòu)造-巖漿穹狀變質(zhì)體群內(nèi),夾持在甘孜-理塘斷裂和壤塘-松崗斷裂倒三角形區(qū)域內(nèi)(圖1和圖2a、b;許志琴等,1992;侯立瑋等,2002)。松潘-甘孜造山帶為特提斯-喜馬拉雅造山系中的一個(gè)重要組成部分,北部以阿尼瑪卿縫合帶與華北陸塊南緣的秦嶺造山帶相接,西以金沙江和甘孜-理塘縫合帶與羌塘-昌都陸塊、玉樹(shù)-義敦島弧拼貼,南東以龍門(mén)山-錦屏山前陸沖斷帶為界與揚(yáng)子陸塊相連(圖2a;李建康等,2007;付小方等,2017)。由于受華北、揚(yáng)子和羌塘-昌都陸塊三大板塊相互作用,南北向和東西向雙向擠壓,以及始特提斯→古特提斯→新特提斯三大連續(xù)造山事件,大規(guī)模的多層次滑脫、逆沖-推覆和平移剪切,使其呈倒三角形特殊的幾何形態(tài)(付小方等,2017)。穹窿中出露的地層為三疊紀(jì)西康群侏倭組和新都橋組。侏倭組巖性為變質(zhì)砂巖、粉砂巖與砂質(zhì)、碳質(zhì)板巖;新都橋組巖性以板巖、千枚巖、粉砂質(zhì)板巖為主,夾變細(xì)砂巖。受區(qū)域變質(zhì)和接觸變質(zhì)作用影響,侏倭組和新都橋組在礦區(qū)內(nèi)主要為灰色-深灰色二云母石英片巖、黑云母石英片巖和十字石、紅柱石、堇青石石英片巖等中淺變質(zhì)巖。巖石變質(zhì)結(jié)晶和重結(jié)晶現(xiàn)象明顯,多數(shù)原有結(jié)構(gòu)和構(gòu)造已消失,留下伴隨區(qū)域變質(zhì)作用形成的眼球狀、千枚狀及片狀等構(gòu)造,除角巖化粉砂質(zhì)板巖外,巖石均為鱗片狀變晶結(jié)構(gòu)(李永森等,1980)。區(qū)域發(fā)育有中基性巖-閃長(zhǎng)巖(石英閃長(zhǎng)巖)-黑云母花崗巖(花崗閃長(zhǎng)巖)-二云母花崗巖,構(gòu)成較完整的巖漿旋回(唐國(guó)凡等,1984)。在松潘-甘孜造山帶內(nèi)產(chǎn)出的花崗巖具有顯著的時(shí)空分帶特征,總體表現(xiàn)為印支期花崗巖主要分布在造山帶外圍及西部,而燕山期花崗巖則主要分布在造山帶東緣及中部,整體表現(xiàn)為印支期花崗巖環(huán)繞燕山期花崗巖的特征(圖2a;李建康,2006;李建康等,2007)。其中,中生代酸性巖體多呈不規(guī)則圓形或長(zhǎng)條狀產(chǎn)出,主要侵位于三疊紀(jì)淺變質(zhì)巖系中,少數(shù)侵位于古生代變質(zhì)巖中(圖2a)。區(qū)內(nèi)偉晶巖型Li、Be、Nb、Ta等稀有礦產(chǎn)資源豐富,目前已發(fā)現(xiàn)的礦床(點(diǎn))主要分布在造山帶主體的東緣,如甲基卡、丹巴、馬爾康、平武、雅江、九龍等地區(qū)(圖2a;李建康等,2007;2014;代鴻章等,2018a;Li et al.,2015)。
圖1 松潘-甘孜造山帶簡(jiǎn)要構(gòu)造圖(據(jù)許志琴等,1992;付小方等,2015;侯江龍等,2017修改)Fig.1 Simplified tectonic map of the Songpan-Garze orogenic belt(modified after Xu et al.,1992;Fu et al.,2015;Hou et al.,2017)
甲基卡礦床受構(gòu)造-巖漿-變質(zhì)穹窿控制,穹窿體由花崗巖體、偉晶巖脈以及三疊系西康群侏倭組和新都橋組泥巖、粉砂巖和砂巖復(fù)理石建造經(jīng)動(dòng)熱變形-變質(zhì)而成的灰色至深灰色十字石片巖、紅柱石十字石片巖、堇青石片巖等組成(圖1;付小方等,2015;潘蒙等,2016)。礦區(qū)構(gòu)造以南北向甲基卡背斜和一系列南北向斷層為主體,主要的控脈構(gòu)造是成脈前和成脈期各類(lèi)節(jié)理和裂隙,以北東、北西向X型陡傾剪裂隙最重要(李建康等,2006a;2006d)。在礦區(qū)南部出露有印支期花崗巖巖體,出露面積達(dá)5.5 km2,主體巖性為中-細(xì)粒二云母花崗巖,頂部及邊部有10~50 m不等的條帶狀細(xì)粒二云母花崗巖,頂部殘留有堇青石、電氣石角巖組成的殘余頂蓋(付小方等,2015)。二云母花崗巖侵位于甲基卡背斜軸部南段近傾末端的新都橋組之中,向北收縮向南膨脹,產(chǎn)狀南陡而北緩的趨勢(shì),即入侵熔融點(diǎn)由南端開(kāi)始,而后向北逐步熔融,形成東西兩側(cè)侵入產(chǎn)狀亦緩且呈港灣狀侵位方式,巖體在平面上呈“鐮刀”狀的巖株產(chǎn)出,巖體主體呈北東70°~80°方向延伸,長(zhǎng)3.5 km,寬1.5 km(圖3;鞠天應(yīng)等,2016;梁斌等,2016)。二云母花崗巖與圍巖接觸面較規(guī)則,接觸面傾角較陡,東側(cè) 55°~60°,南側(cè) 49°~78°,西側(cè) 54°~60°,北側(cè)多為72°~88°,局部較緩,約為10°~58°(李建康等,2007;梁斌等,2016)。偉晶巖脈產(chǎn)于二云母花崗巖體裂隙部位(圖4a)或圍繞巖體的地層裂隙(圖4b)中,成群成帶分布(圖3),而產(chǎn)于巖體裂隙中的偉晶巖脈與巖體的接觸關(guān)系清楚(圖4a)。從花崗巖體中心向外顯示明顯分帶性,依次為(圖3):微斜長(zhǎng)石型偉晶巖帶(Ⅰ)→微斜長(zhǎng)石鈉長(zhǎng)石型偉晶巖帶(Ⅱ)→鈉長(zhǎng)石型偉晶巖帶(Ⅲ)→鈉長(zhǎng)石鋰輝石型偉晶巖帶(Ⅳ)→鈉長(zhǎng)石鋰(白)云母型偉晶巖帶(Ⅴ)。Ⅰ類(lèi)型主要產(chǎn)于二云母花崗巖體內(nèi),其余類(lèi)型依次產(chǎn)于外接觸帶。在空間上稀有成礦元素由中心向外,大致具有Be→Li→Nb+Ta→Cs的分帶特征,形成了與花崗偉晶作用有關(guān)的Li、Be、Nb、Ta、Cs、Sn的甲基卡式礦床。這種帶狀分布特征只是礦田內(nèi)偉晶巖展布的概貌,不同類(lèi)型的巖脈也可重疊或混合成帶(付小方等,2015)。
本文通過(guò)2016年和2017年對(duì)甲基卡鋰礦床地表詳細(xì)填圖,系統(tǒng)采集了不同巖石類(lèi)型樣品,具體采樣位置見(jiàn)圖3,典型樣品特征描述如下:
圖2 松潘-甘孜造山帶構(gòu)造簡(jiǎn)圖(a)和松潘-甘孜造山帶稀有金屬礦床分布圖(b)(據(jù)李建康等,2014;代鴻章等,2018a;Li et al.,2015修改)Fig.2 Construction sketch the Songpan-Garze orogenic belt(a)and distribution of rare-metal deposits in the Songpan-Garze orogenic belt(b)(modified after Li et al.,2014;2015;Dai et al.,2018a)
圖3 四川甲基卡硬巖型鋰礦床地質(zhì)簡(jiǎn)圖(據(jù)付小方等,2015;梁斌等,2016;侯江龍等,2017;Li et al.,2016;2017修改)Fig.3 Simplified geological map of the hard-rock-type lithium deposit in Jiajika,Sichuan(modified after Fu et al.,2015;Liang et al.,2016;Hou et al.,2017;Li et al.,2016;2017)
圖4 四川甲基卡硬巖型鋰礦床典型野外和顯微鏡下照片F(xiàn)ig.4 Typical field and microscope photos of the hard-rock-type lithium deposit in Jiajika,Sichuan
二云母花崗巖呈灰白色,局部肉紅色,具中-細(xì)?;◢徑Y(jié)構(gòu)、顯微文象結(jié)構(gòu),塊狀構(gòu)造(圖4c)。主要礦物為石英、鈉長(zhǎng)石和微斜長(zhǎng)石,含少量白云母、黑云母(圖4d)。石英(40%~45%)煙灰色或無(wú)色,他形粒狀;鈉長(zhǎng)石(20%~30%)半自形板狀,可見(jiàn)雙晶;微斜長(zhǎng)石(15%~20%)具格子雙晶,礦物粒度較大;白云母(1%~10%)片狀,可見(jiàn)1組解理;黑云母(1%~2%)片狀,褐色,具較明顯的多色性和吸收性;副礦物1%,可見(jiàn)電氣石、鋰輝石、石榴子石、磷灰石、鋯石等,電氣石呈半自形狀或斑雜狀瘤狀分布,多色性與吸收性明顯。
含礦偉晶巖呈白色-灰白色,偉晶結(jié)構(gòu),塊狀構(gòu)造(圖4e)。主要礦物組成為石英、長(zhǎng)石、鋰輝石,含少量白云母(圖4f)。石英(35%~45%)煙灰色或無(wú)色,多呈集合體團(tuán)塊狀;長(zhǎng)石(30%~40%)灰白色,自形柱狀或板狀,主要為鈉長(zhǎng)石,微斜長(zhǎng)石很少;鋰輝石(10%~20%)淡綠色,自形長(zhǎng)柱狀、板狀或呈粒狀、毛發(fā)狀鑲嵌,在鋰輝石富集的偉晶巖脈中鋰輝石礦物單晶長(zhǎng)度可達(dá)20 cm,光薄片中可見(jiàn)鋰輝石簡(jiǎn)單雙晶與聚片雙晶(圖4g);白云母(1%~3%)片狀,可見(jiàn)1組解理。副礦物可見(jiàn)電氣石與石榴子石。
不含礦偉晶巖呈灰黑色夾雜灰白色,偉晶結(jié)構(gòu),塊狀構(gòu)造(圖4h)。主要礦物組成為長(zhǎng)石、石英、電氣石(圖4i)。長(zhǎng)石(35%~45%),自形柱狀或板狀,主要為鈉長(zhǎng)石,微斜長(zhǎng)石含量很少;石英(30%~40%)呈粒狀或團(tuán)塊狀集合體;電氣石(5%~8%),灰黑色,自形或半自形柱狀,橫切面呈六邊形,具明顯顏色環(huán)帶,其含量明顯增加。云母含量很少,主要為白云母。副礦物可見(jiàn)石榴子石。
細(xì)晶巖灰白色,具典型細(xì)晶結(jié)構(gòu),塊狀構(gòu)造(圖4j)。主要礦物組成為長(zhǎng)石、石英、鋰輝石,可見(jiàn)少量的白云母(圖4k)。長(zhǎng)石(30%~40%),主要為鈉長(zhǎng)石,可見(jiàn)少量微斜長(zhǎng)石;石英(25%~35%)呈他形粒狀;鋰輝石(5%~10%),淡綠色-黑灰色,半自形-他形碎粒狀或集合體團(tuán)塊狀(圖4k)。白云母含量很少,為1%~2%。
甲基卡礦區(qū)的圍巖主要有片巖、角巖以及外圍的板巖。片巖灰色至深灰色,斑狀變晶結(jié)構(gòu),片狀構(gòu)造,具絲絹光澤(圖4l)。特征變質(zhì)礦物為十字石、電氣石、堇青石以及紅柱石,常見(jiàn)礦物為黑云母、石英和長(zhǎng)石,呈鱗片細(xì)粒結(jié)構(gòu)。特征礦物十字石可見(jiàn)結(jié)晶尾及拖尾旋轉(zhuǎn)構(gòu)造,指示了剪切方向。早期的十字石多被白云母石英交代呈現(xiàn)出十字石假晶。角巖,黑色,細(xì)粒狀變晶結(jié)構(gòu),塊狀構(gòu)造。主要礦物組成為石英、長(zhǎng)石、電氣石,含少量的黑云母。角巖中電氣石表現(xiàn)為被拉長(zhǎng)的針柱狀,定向排列,形成流線構(gòu)造。板巖采自甲基卡礦區(qū)外圍,灰黑色,變余結(jié)構(gòu),板狀構(gòu)造。
鋯石樣品U-Th-Pb的測(cè)定在中國(guó)科學(xué)院地質(zhì)與地球物理研究所離子探針實(shí)驗(yàn)室使用CAMECA IMS-1280型二次離子質(zhì)譜儀(SIMS)完成,詳細(xì)測(cè)試方法見(jiàn) Li等(2009a;2009b;2010;2012)。鋯石 UTh-Pb同位素?cái)?shù)據(jù)列于表1,代表性的鋯石陰極發(fā)光CL圖像及其U-Pb諧和圖見(jiàn)圖5和圖6a、b。二云母花崗巖(JJK2017-1-1、JJK2017-8-1)鋯石CL圖像顯示鋯石晶體呈自形或半自形長(zhǎng)柱狀,整體棱角清晰,少數(shù)呈卵形,具明顯的核幔結(jié)構(gòu)與巖漿韻律環(huán)帶,較明亮,鋯石粒徑變化于40~200 μm,晶體長(zhǎng)寬比值為2∶1~4∶1。部分鋯石邊部為黑色,是較高的Th和U含量造成的。對(duì)礦區(qū)北側(cè)巖體樣品JJK2017-1-1選取了25個(gè)點(diǎn)位進(jìn)行SIMS U-Pb定年測(cè)試,有1個(gè)點(diǎn)位未得到有效年齡數(shù)據(jù),其余24個(gè)分析點(diǎn)的測(cè)試數(shù)據(jù)列于表1。24個(gè)分析點(diǎn)的w(Th)和w(U)分別為32×10-6~835×10-6和606×10-6~6174×10-6,Th/U比值為0.01~0.51,僅有7個(gè)分析點(diǎn)的Th/U比值大于0.1。24個(gè)分析點(diǎn)的206Pb/238U年齡變化于149.4~578.4 Ma,其中有15個(gè)點(diǎn)投點(diǎn)較集中,206Pb/238U加權(quán)平均年齡為(206.0±3.2)Ma(MSWD=0.59,n=15),該年齡代表了二云母花崗巖樣品JJK2017-1-1的結(jié)晶年齡(圖6a)。同樣,對(duì)礦區(qū)南側(cè)巖體樣品JJK2017-8-1共進(jìn)行了25個(gè)測(cè)試點(diǎn)的鋯石U-Pb定年測(cè)試,19個(gè)分析點(diǎn)得到了有效年齡數(shù)據(jù)(表1)。19個(gè)分析點(diǎn)的w(Th)和 w(U)分別為 28×10-6~1043×10-6和 358×10-6~6758×10-6,Th/U比值0.02~1.04,10個(gè)分析點(diǎn)的Th/U比值大于0.1。19個(gè)分析點(diǎn)的206Pb/238U年齡變化很大,其中5個(gè)分析點(diǎn)206Pb/238U年齡較集中,給出的年齡加權(quán)平均值為(212.9±5.9)Ma(MSWD=0.100,n=5),代表二云母花崗巖樣品JJK2017-8-1結(jié)晶年齡(圖6b)。根據(jù)鋯石的內(nèi)部結(jié)構(gòu)(圖5)和二云母花崗巖鋯石U-Pb諧和圖(圖6a、b),本文選擇礦區(qū)北側(cè)樣品JJK2017-1-1的206Pb/238U加權(quán)平均年齡(206.0 Ma)作為二云母花崗巖的結(jié)晶年齡。
圖5 四川甲基卡硬巖型鋰礦床二云母花崗巖、含礦偉晶巖和無(wú)礦偉晶巖代表性鋯石陰極發(fā)光圖像及定年、Hf-O同位素分析結(jié)果Fig.5 Cathodoluminescence images and U-Pb,Hf-O isotope results of representative zircons for the two-mica granites,spodumene-bearing pegmatites and spodumene-barren pegmatites from the hard-rock-type lithium deposit in Jiajika,Sichuan
圖6 四川甲基卡硬巖型鋰礦床二云母花崗巖鋯石U-Pb諧和圖Fig.6 U-Pb isotopic concordant plots for zircons from two-mica granites of the hard-rock-type lithium deposit in Jiajika,Sichuan
含礦偉晶巖(JJK2017-12-2)鋯石陰極發(fā)光CL圖像呈暗黑色,不具核幔結(jié)構(gòu),部分鋯石內(nèi)部呈海綿狀,蛻晶化較強(qiáng)。鋯石顆粒較粗大,粒徑變化于100~300 μm,晶體長(zhǎng)寬比值為 1∶1~5∶1,呈半自形、斑雜狀。含礦偉晶巖鋯石具明顯的富U或高U特征,JJK2017-12-2三個(gè)分析點(diǎn)w(U)高達(dá)6567×10-6,w(Th)高達(dá)5016×10-6,Th/U比值為0.19~0.98,均大于0.1。無(wú)礦偉晶巖(JJK2017-8-3)鋯石CL圖像呈暗黑色,大多數(shù)鋯石邊部發(fā)育模糊的殘余環(huán)帶與較亮的微區(qū),鋯石粒徑變化于100~200 μm,晶體長(zhǎng)寬比值為1∶1~4∶1,呈半自形-自形。對(duì)含礦偉晶巖JJK2017-12-2與無(wú)礦偉晶巖JJK2017-8-3分別進(jìn)行了SIMS U-Pb定年測(cè)試分析,由于高U鋯石會(huì)嚴(yán)重影響鋯石定年結(jié)果,所以只得到含礦偉晶巖樣品3個(gè)分析點(diǎn)位的有效年齡數(shù)據(jù),而無(wú)礦偉晶巖樣品未獲得有效年齡數(shù)據(jù)(表1)。含礦偉晶巖JJK2017-12-2 3個(gè)分析點(diǎn)的206Pb/238U年齡分別為187.9 Ma、191.3 Ma、180.9 Ma,平均值186.7 Ma,近似代表了含礦偉晶巖樣品JJK2017-12-2的結(jié)晶年齡。
圖7 四川甲基卡硬巖型鋰礦床二云母花崗巖、含礦偉晶巖和無(wú)礦偉晶巖鋯石εHf(t)-δ18O圖解(不同地幔端員值見(jiàn)Li et al.,2009b)Fig.7 εHf(t)-δ18O diagram for the zircons of two-mica granites,spodumene-bearing pegmatites and spodumene-barren pegmatites from the hard-rock-type lithium deposit in Jiajika,Sichuan(the different mantle endmembers are after Li et al.,2009b)
鋯石微區(qū)原位氧同位素分析也是在中國(guó)科學(xué)院地質(zhì)與地球物理研究所離子探針實(shí)驗(yàn)室的CAMECA IMS-1280型二次離子質(zhì)譜儀(SIMS)進(jìn)行,具體實(shí)驗(yàn)流程參見(jiàn)Li等(2009a;2009b;2010;2012;2013)。而鋯石原位Lu-Hf同位素分析在中國(guó)地質(zhì)調(diào)查局天津地質(zhì)礦產(chǎn)研究所同位素實(shí)驗(yàn)室完成,分析儀器為配備了氟化氬準(zhǔn)分子激光器(NEW WAVE 193 nm FX)的NEPTUNE型多接收器電感耦合等離子體質(zhì)譜儀(MCICP-MS),具體儀器配置和實(shí)驗(yàn)流程參見(jiàn)耿建珍等(2011)。對(duì)4個(gè)U-Pb定年的樣品進(jìn)行了原位Hf-O同位素測(cè)定,測(cè)試數(shù)據(jù)列于表2,Hf-O同位素圖解見(jiàn)圖7。所有分析點(diǎn)的176Lu/177Hf值均小于0.006,表明由176Lu衰變成的176Hf很少,因此,測(cè)得的176Hf/177Hf值可以代表鋯石形成時(shí)的Hf比值。對(duì)二云母花崗巖樣品JJK2017-1-1和JJK2017-8-1各分析了30個(gè)鋯石的Hf-O同位素組成(含25個(gè)U-Pb定年的鋯石),結(jié)果顯示出較大的變化范圍(圖7)。二云母花崗巖樣品JJK2017-1-1 Hf-O同位素組成176Hf/177Hf=0.281 655~0.282 818,εHf(t)=-35.1~7.2,多 數(shù) 集 中在-10~0,二階段模式年齡0.86~3.45 Ga,多數(shù)集中在 1.60 Ga,δ18O=7.11‰~14.43‰,多數(shù)集中在11‰~15‰。二云母花崗巖樣品JJK2017-8-1 Hf-O同位素組成176Hf/177Hf=0.281414~0.282711,εHf(t)=-24.4~2.9,多數(shù)集中在-10~2.9,二階段模式年齡1.10~2.82 Ga,多數(shù)也集中在 1.60 Ga,δ18O=5.69‰~15.01‰,多數(shù)集中在7‰~15‰。
表1 四川甲基卡硬巖型鋰礦床二云母花崗巖和含礦偉晶巖SIMS鋯石U-Pb分析結(jié)果Table 1 SIMS zircon U-Pb isotopic data of two-mica granites and spodumene-bearing pegmatites from the hard-rock-type lithium deposit in Jiajika,Sichuan
含礦偉晶巖(JJK2017-12-2)與無(wú)礦偉晶巖(JJK2017-8-3)分別分析了30個(gè)鋯石顆粒的Hf-O同位素組成(含25個(gè)U-Pb定年的鋯石),結(jié)果顯示,Hf-O同位素組成較為集中,變化范圍很窄,且二者Hf-O同位素組成無(wú)明顯差別(圖7)。含礦偉晶巖樣品JJK2017-12-2176Hf/177Hf=0.282 465~0.282 506,εHf(t)=-6.9~-5.4,多數(shù)集中在-6.2~-5.4,二階段模式年齡1.57~1.66 Ga,均值為 1.60 Ga,δ18O=7.48‰~12.50‰,多數(shù)集中在7‰~12‰。無(wú)礦偉晶巖樣品JJK2017-8-3176Hf/177Hf=0.282 370~0.282 506,εHf(t)=-10.3~-5.4,變化范圍較小,多數(shù)集中在-7~-5,二階段模式年齡=1.57~1.88 Ga,均值為 1.63 Ga,δ18O=7.41‰~13.14‰,多數(shù)集中在8‰~13‰。
巖石樣品的元素含量分析測(cè)試工作在中國(guó)地質(zhì)科學(xué)院國(guó)家地質(zhì)測(cè)試中心完成,具體實(shí)驗(yàn)流程參見(jiàn)Tian等(2015;2017;2018;2020)。分析了15件二云母花崗巖、10件含礦偉晶巖、16件無(wú)礦偉晶巖、4件細(xì)晶巖、5件角巖、34件片巖、4件板巖的主量、微量、稀土元素組成,樣品全巖主微量元素與稀土元素?cái)?shù)據(jù)見(jiàn)表3。
二云母花崗巖具有較高的w(SiO2)(73.20%~77.85%)、w(Al2O3)(13.9%~15.22%)、w(Na2O)(3.08%~4.89%)和w(K2O)(2.01%~5.13%),w(Na2O+K2O)為5.17%~8.77%,平 均 值 7.95%,較 低 的 w(CaO)(0.32%~0.75%)、w(P2O5)(0.09%~0.31%)、w(TiO2)(0.02%~0.06%)和w(MgO)(0.12%~0.26%)。TAS分類(lèi)命名圖解(圖8a)顯示,二云母花崗巖樣品全部落于花崗巖范圍內(nèi),主體位于虛線下方,為亞堿性特征。在K2O-SiO2圖解(圖8b)中,顯示出高鉀鈣堿性系列特征,在A/NK-A/CNK圖解(圖8c)中,樣品均位于過(guò)鋁質(zhì)花崗巖區(qū)域。含礦偉晶巖w(SiO2)和w(K2O)分別為64.63%~77.30%、0.65%~12.97%,w(Na2O+K2O)為4.71%~14.73%,大部分樣品顯示為富鈉貧鉀的特征,較低的w(P2O5)(0.08%~0.37%)、w(TiO2)(0.01%~0.02%)和w(MgO)(0.05%~0.14%)。TAS分類(lèi)命名圖解(圖8a)顯示,含礦偉晶巖樣品絕大部分落于花崗巖范圍內(nèi),主體位于虛線下方,為亞堿性特征。在K2O-SiO2圖解(圖8b)中,顯示出低鉀拉斑玄武巖系列,在A/NK-A/CNK圖解(圖8c)中樣品均位于過(guò)鋁質(zhì)花崗巖區(qū)域。無(wú)礦偉晶巖與含礦偉晶巖主量元素特征相似,也為過(guò)鋁質(zhì)花崗巖和主體為低鉀拉斑玄武巖系列(圖8b)。細(xì)晶巖具有較高的w(SiO2)(72.43%~76.67%)和w(K2O)(2.63%~3.78%),w(Na2O+K2O)為5.74%~9.35%。圖8顯示細(xì)晶巖位于過(guò)鋁質(zhì)花崗巖區(qū)域,具中鉀-高鉀鈣堿性系列特征。角巖、片巖、板巖的w(SiO2)較低,平均值分別為59.65%、64.98%和62.25%,具有富鈉貧鈣,貧鐵鎂等暗色組分的特征。
二云母花崗巖、角巖、片巖、板巖具有類(lèi)似的稀土元素和微量元素配分模式(圖 9a~f,圖 10a~f;w(Tm)和w(Lu)均小于0.05×10-6,表3,標(biāo)準(zhǔn)化時(shí)按0.05×10-6計(jì)算)。稀土元素總量較低且變化小,平均27.56×10-6、166.57×10-6、193.16×10-6和123.21×10-6。LREE/HREE平均為6.06、9.05、8.35和7.06,具明顯富集輕稀土元素、虧損重稀土元素的特征(圖9a~f)。(La/Yb)N平均19.15、10.20、9.29和6.63,表明輕、重稀土元素存在明顯的分餾作用。δEu平均為0.52、0.60、0.63和0.71,表現(xiàn)出中等負(fù)銪異常。二云母花崗巖稀土元素球粒隕石標(biāo)準(zhǔn)配分曲線整體向右傾斜,TE1,3=1.09~1.19,除2件樣品TE1,3小于1.1外,其余樣品的TE1,3均達(dá)到了四分組效應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn),因此,具明顯的稀土元素四分組效應(yīng)(圖9a)。二云母花崗巖、角巖、片巖、板巖微量元素原始地幔標(biāo)準(zhǔn)化配分曲線呈震蕩的W型,Rb、U、Ta、K、Pb、P、Hf等元素表現(xiàn)為正異常,Ba、Nd、Sr、Zr、Ti等元素表現(xiàn)為負(fù)異常,強(qiáng)烈富集大離子親石元素Rb、K,明顯虧損高場(chǎng)強(qiáng)元素Zr和Ti(圖10a、e、f)。Sr、Ba、Eu的虧損反映了巖漿冷卻過(guò)程中斜長(zhǎng)石與鉀長(zhǎng)石發(fā)生了明顯分離結(jié)晶作用(邱檢生等,2005)。這些主微量元素特征與高分異花崗巖的特征一致(吳福元等,2017)。
而含礦偉晶巖、無(wú)礦偉晶巖和細(xì)晶巖具有類(lèi)似的稀土元素和微量元素配分模式(圖9a~f,圖10a~f;部分稀土元素和微量元素小于 0.05×10-6,見(jiàn)表3,標(biāo)準(zhǔn)化時(shí)按0.05×10-6計(jì)算,故標(biāo)準(zhǔn)化配分曲線出現(xiàn)鋸齒狀變化特征),表明可能具有共同成因關(guān)系。∑REE豐度明顯低于二云母花崗巖體,平均值分別為 2.41×10-6、2.65×10-6和 2.39×10-6,可能是高分異花崗巖演化過(guò)程中發(fā)生了強(qiáng)烈的稀土元素分餾作用,大量的富稀土元素礦物(如榍石、磷灰石)殘留在花崗巖熔體中(付小方等,2017)。LREE/HREE值分別平均為3.43、4.03和3.84,中度富集輕稀土元素。(La/Yb)N平均值分別為7.72、10.62和9.90,表明輕、重稀土元素存在明顯的分餾作用。不同樣品的δEu值差別較大(δEu=0.57~3.03),平均值分別為 1.96、2.14和 1.99,整體表現(xiàn)為中等正銪異常(圖9b、c、d),球粒隕石標(biāo)準(zhǔn)化曲線呈現(xiàn)不同程度的四分組效應(yīng),這些特征表明巖漿演化過(guò)程中斜長(zhǎng)石發(fā)生了分離結(jié)晶作用。這3類(lèi)巖石微量元素原始地幔標(biāo)準(zhǔn)化配分曲線呈劇烈震蕩的 W 型,極度富集 Rb、U、Ta、K、Pb、P、Hf等元素,強(qiáng)烈虧損 Ba、La、Ce、Nd、Sr、Zr、Ti等元素(圖10b、c、d)。
表2 四川甲基卡硬巖型鋰礦床二云母花崗巖、含礦偉晶巖和無(wú)礦偉晶巖鋯石Hf-O同位素分析結(jié)果Table 2 Zircon Hf-O isotopic data of two-mica granites,spodumene-bearing pegmatites and spodumene-barren pegmatites from the hard-rock-type lithium deposit in Jiajika,Sichuan
續(xù)表 2-1Continued Table 2-1
續(xù)表 2-2Continued Table 2-2
表3 四川甲基卡硬巖型鋰礦床二云母花崗巖、含礦偉晶巖、無(wú)礦偉晶巖、細(xì)晶巖、角巖、片巖和板巖的主量元素、微量元素、稀土元素和Pb-Sr-Nd同位素分析結(jié)果Table 3 Major elements,trace elements,REEs and Pb-Sr-Nd isotopes analyzing results of two-mica granites,spodumene-bearing pegmatites,spodumene-barren pegmatites,aplites,hornstones,schists and slates from the hard-rock-type lithium deposit in Jiajika,Sichuan
續(xù)表 3Continued Table 3
圖8 四川甲基卡硬巖型鋰礦床二云母花崗巖、含礦偉晶巖、無(wú)礦偉晶巖和細(xì)晶巖分類(lèi)圖解Fig.8 Classification diagrams for the two-mica granites,spodumene-bearing pegmatites,spodumen e-barren pegmatites and aplites from the hard-rock-type lithium deposit
樣品的Pb-Sr-Nd同位素化學(xué)前處理以及測(cè)試工作在南京大學(xué)內(nèi)生金屬礦床國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室完成,具體實(shí)驗(yàn)流程參見(jiàn)Tian等(2017;2018;2020)。分析了15件二云母花崗巖Pb-Nd同位素、10件含礦偉晶巖Pb同位素、2件含礦偉晶巖Nd同位素、16件無(wú)礦偉晶巖Pb同位素、4件細(xì)晶巖Pb同位素、1件細(xì)晶巖Nd同位素、3件角巖Pb同位素、5件角巖Nd同位素、34件片巖Pb-Nd同位素、32件片巖Sr同位素和4件板巖Pb-Sr-Nd同位素,結(jié)果見(jiàn)表3和圖11。因Rb/Sr比值太高,二云母花崗巖、含礦偉晶巖、無(wú)礦偉晶巖、細(xì)晶巖和角巖樣品未獲得87Sr/86Sr比值,也只獲得了部分樣品的143Nd/144Nd比值。按照含礦偉晶巖、無(wú)礦偉晶巖和細(xì)晶巖結(jié)晶年齡為180 Ma,二云母花崗巖結(jié)晶年齡為206 Ma(為了與二云母花崗巖對(duì)比,角巖、片巖、板巖也使用205 Ma)計(jì)算處理Sr-Nd同位素?cái)?shù)據(jù)。
圖9 四川甲基卡硬巖型鋰礦床二云母花崗巖(a)、含礦偉晶巖(b)、無(wú)礦偉晶巖(c)、細(xì)晶巖(d)、角巖(e)、片巖和板巖(f)稀土元素球粒隕石標(biāo)準(zhǔn)化配分型式圖(球粒隕石據(jù)Boynton,1984)Fig.9 Chondrite-normalized REE patterns for the two-mica granites(a),spodumene-bearing pegmatites(b),spodumene-barren pegmatites(c),aplites(d),hornstones(e),schists and slates(f)from the hard-rock-type lithium deposit in Jiajika,Sichuan(Chondrite values after Boynton,1984)
圖10 四川甲基卡硬巖型鋰礦床二云母花崗巖(a)、含礦偉晶巖(b)、無(wú)礦偉晶巖(c)、細(xì)晶巖(d)、角巖(e)、片巖和板巖(f)微量元素原始地幔標(biāo)準(zhǔn)化蛛網(wǎng)圖(原始地幔據(jù)Sunet et al.,1989)Fig.10 Chondrite-normalized trace element patterns for the two-mica granites(a),spodumene-bearing pegmatites(b),spodumenebarren pegmatites(c),aplites(d),hornstones(e),schists and slates(f)from the hard-rock-type lithium deposit in Jiajika,Sichuan(Primitive mantle after Sun et al.,1989)
二云母花崗巖(143Nd/144Nd)i值變化很小((143Nd/144Nd)i=0.512 172~0.512 254),εNd(t)=-3.9~-2.3,TDM=0.64~0.71 Ga。二云母花崗巖 Pb 同位素為206Pb/204Pb=18.6092~20.0480,207Pb/204Pb=15.6528~15.7272,208Pb/204Pb=38.5712~38.6136。角巖Nd-Pb同位素組成為:(143Nd/144Nd)i=0.512 104~0.512 205,εNd(t)=-5.0~-3.0,TDM=0.68~0.75 Ga,206Pb/204Pb=18.6578~19.0435,207Pb/204Pb=15.6498~15.6748,208Pb/204Pb=38.8957~38.9388。片巖Sr-Nd-Pb同位素組成為 :(87Sr/86Sr)i=0.70803~0.71695,(143Nd/144Nd)i=0.512 203~0.512 210,εNd(t)=-6.7~-3.2,TDM=0.67~0.80 Ga,206Pb/204Pb=18.4675~18.7226,207Pb/204Pb=15.6295~15.6599,208Pb/204Pb=38.6055~39.1281。板巖Sr-Nd-Pb同位素組成為:(87Sr/86Sr)i=0.713 17~0.717 34,(143Nd/144Nd)i=0.512 097~0.512 149,εNd(t)=-5.4~-4.4,TDM=0.72~0.76 Ga,206Pb/204Pb=18.5549~18.6740,207Pb/204Pb=15.6352~15.6440,208Pb/204Pb=38.7944~38.9660。結(jié)果顯示,二云母花崗巖與片巖、角巖、板巖具有類(lèi)似的Pb-Nd同位素組成(圖11)和Nd同位素模式年齡(0.67~0.80 Ga;表3)。
圖11 四川甲基卡硬巖型鋰礦床二云母花崗巖、含礦偉晶巖、無(wú)礦偉晶巖、細(xì)晶巖、角巖、片巖和板巖Pb-Sr-Nd同位素圖解Fig.11 Pb-Sr-Nd isotopic diagrams for the two-mica granites,spodumene-bearing pegmatites,spodumene-barren pegmatites,aplites,hornstones,schists and slates from the hard-rock-type lithium deposit in Jiajika,Sichua
2件含礦偉晶巖YG94-2與YG119-4的(143Nd/144Nd)i為 0.511 536和 0.512 157,εNd(t)為-17.0和-4.9,對(duì)應(yīng)的模式年齡TDM為0.71 Ga和1.16 Ga。所有含礦偉晶巖Pb同位素組成為:206Pb/204Pb=18.3969~22.5302,207Pb /204Pb=15.6343~15.8559,208Pb /204Pb=38.5148~38.7703。無(wú)礦偉晶巖Pb同位素組成為:206Pb/204Pb=18.4232~24.9436,207Pb/204Pb=15.6416~15.9648,208Pb/204Pb=38.5403~38.6549。1 件細(xì)晶巖YG113-2 Nd同位素組成為:(143Nd/144Nd)i=0.512 227,εNd(t)=-3.5,TDM=0.67 Ga。所有細(xì)晶巖樣品 Pb同位素組成為:206Pb/204Pb=18.8489~21.0982,207Pb/204Pb=15.6567~15.7690,208Pb/204Pb=38.5246~38.6050。 總體來(lái)說(shuō),二云母花崗巖、含礦偉晶巖、無(wú)礦偉晶巖和細(xì)晶巖處于一條演化線上(圖11),說(shuō)明這四者之間具有成因聯(lián)系。
前人已對(duì)甲基卡礦區(qū)的二云母花崗巖與偉晶巖樣品開(kāi)展了一系列年代學(xué)研究,在1∶20萬(wàn)康定幅區(qū)調(diào)報(bào)告中顯示二云母花崗巖K-Ar法年齡為190~210 Ma,偉晶巖年齡為 183~188 Ma。唐國(guó)凡等(1984)采用K-Ar等時(shí)線年齡法對(duì)二云母花崗巖中的黑云母獲得了191 Ma的同位素年齡,對(duì)偉晶巖中白云母獲得的年齡為188 Ma和181 Ma,并運(yùn)用Rb-Sr等時(shí)線年齡法對(duì)上述年齡成果進(jìn)行檢查驗(yàn)證,二云母花崗巖全巖及單礦物樣品獲得等時(shí)線年齡為214.65 Ma,偉晶巖全巖及單礦物樣品獲得等時(shí)線年齡為189.49 Ma。王登紅等(2005)對(duì)甲基卡No.134脈和No.104脈偉晶巖采用Ar-Ar法,獲得坪年齡分別為195.7 Ma和198.9 Ma,等時(shí)線年齡分別為195.4 Ma和199.4 Ma。郝雪峰等(2015)采用LA-ICP-MS U-Pb定年方法獲得二云母花崗巖鋯石加權(quán)平均年齡為223 Ma(MSWD=1.02,n=17),獲得X03脈含礦偉晶巖鋯石加權(quán)平均年齡為 216 Ma(MSWD=1.4,n=18),獲得X03脈含礦偉晶巖鈮鉭氧化物年齡為214 Ma(MSWD=0.99,n=20)。代鴻章等(2018a)通過(guò)LA-ICP-MS錫石U-Pb定年,獲得No.308脈含礦偉晶巖年齡為210.9 Ma。
本文采用鋯石SIMS U-Pb法定年,獲得甲基卡礦區(qū)二云母花崗巖鋯石U-Pb年齡為(206.0±3.2)Ma(MSWD=0.59,n=15),含礦偉晶巖樣品3個(gè)分析點(diǎn)鋯石U-Pb年齡分別為187.9 Ma、191.3 Ma和180.9 Ma。結(jié)合前人研究成果,認(rèn)為甲基卡二云母花崗巖結(jié)晶年齡為190~223 Ma,而含礦偉晶巖結(jié)晶年齡為181~216 Ma,兩者具有多期多階段性。整體上甲基卡偉晶巖形成時(shí)代晚于二云母花崗巖,兩者相差7~40 Ma,推測(cè)偉晶巖是二云母花崗巖結(jié)晶分異的產(chǎn)物。
唐國(guó)凡等(1984)認(rèn)為二云母花崗巖以富集親石性稀有及揮發(fā)份組合(如Li、F、B、Cl、Be、Rb、Sn等)和貧幔源巖漿組合(如Ba、Cr、V、Ti、Sr等)為特點(diǎn),應(yīng)歸為殼熔花崗巖,屬于含稀有金屬的更長(zhǎng)剛玉淡色花崗巖,并有向其頂部相Li-F花崗巖過(guò)渡的趨勢(shì)。而李建康等(2007)和付小方等(2017)通過(guò)二云母花崗巖和偉晶巖的地質(zhì)、地球化學(xué)和流體包裹體特征,認(rèn)為二者為富F花崗巖漿液態(tài)不混溶作用分離出的共軛組分:二云母花崗巖對(duì)應(yīng)于富硅貧揮發(fā)分端員(硅酸鹽熔體),偉晶巖對(duì)應(yīng)于富揮發(fā)份貧硅端員。筆者通過(guò)二云母花崗巖和偉晶巖鋯石U-Pb定年、Hf-O同位素和全巖地球化學(xué)系統(tǒng)研究,認(rèn)為偉晶巖是二云母花崗巖高度結(jié)晶分異的產(chǎn)物。
高分異花崗巖是指暗色礦物含量低,經(jīng)歷過(guò)強(qiáng)烈結(jié)晶分異作用的淺色花崗巖或白崗巖,礦物組成上以石英、鉀長(zhǎng)石和鈉長(zhǎng)石為主,標(biāo)志性礦物包括鋰云母、鋰輝石、螢石、電氣石、富鉿/磷/鈾鋯石、綠柱石、鈮鉭礦等,常與花崗偉晶巖和花崗細(xì)晶巖伴生,與W、Sn、Nb、Ta、Li、Be、Sb、REE等金屬礦化聯(lián)系密切。其地球化學(xué)特征為:主量元素組成上表現(xiàn)為高硅、高鉀、過(guò)鋁質(zhì)-強(qiáng)過(guò)鋁質(zhì);微量元素組成上富集Rb、Th、K、Pb,強(qiáng)烈虧損Ba、Sr、Zr、Ti等元素;稀土元素含量低,輕、重稀土元素比值較小,具明顯的負(fù)Eu異常與稀土元素四分組效應(yīng)(陶繼華等,2013;吳福元等,2017)。甲基卡二云母花崗巖呈灰白色,主要礦物組成為石英、鈉長(zhǎng)石和微斜長(zhǎng)石,由主量元素Harker圖解(圖12)可知,二云母花崗巖具有高w(SiO2)(73.20%~77.85%)、w(Al2O3)(13.9%~15.22%)、w(Na2O)(3.08%~4.89%)和 w(K2O)(2.01%~5.13%),較低的 w(CaO)(0.32%~0.75%)、w(P2O5)(0.09%~0.31%)、w(TiO2)(0.02%~0.06%)和 w(MgO)(0.12%~0.26%),樣品位于過(guò)鋁質(zhì)花崗巖區(qū)域(圖8c),稀土元素總量較低(平均值27.56×10-6),δEu=0.52,具明顯的稀土元素四分組效應(yīng)(TE1,3=1.09~1.19),Rb、U、Ta、K、Pb、P、Hf等元素表現(xiàn)為正異常,Ba、Nd、Sr、Zr、Ti等元素表現(xiàn)為負(fù)異常(圖10a)。根據(jù)這些地球化學(xué)特征,認(rèn)為甲基卡二云母花崗巖經(jīng)歷了高程度的結(jié)晶分異。在(Zr+Nb+Ce+Y)-(Na2O+K2O)/CaO和(Zr+Nb+Ce+Y)-FeOT/MgO圖解(圖13a、b)中整體位于高分異花崗巖區(qū)域,也支持甲基卡二云母花崗巖為高分異花崗巖。此外,甲基卡二云母花崗巖鋁飽和指數(shù)大于1.1,(143Nd/144Nd)i=0.512 172~0.512 254,εNd(t)=-3.9~-2.3,TDM=0.64~0.71 Ga,εHf(t)=-35.1~2.9,整體為負(fù)值,δ18O=5.69‰~15.01‰,這些特征均表明二云母花崗巖為典型的S型花崗巖。因此,甲基卡二云母花崗巖為高分異S型花崗巖。
圖12 四川甲基卡硬巖型鋰礦床二云母花崗巖、含礦偉晶巖、無(wú)礦偉晶巖和細(xì)晶巖主量元素Harker圖解a.TiO2-SiO2;b.Al2O3-SiO2;c.MgO-SiO2;d.CaO-SiO2;e.Na2O-SiO2;f.K2O-SiO2;g.Fe2O3-SiO2;h.P2O5-SiO2Fig.12 Harker variation diagrams of major elements for the two-mica granites,spodumene-bearing pegmatites,spodumene-barren pegmatites and aplites from the hard-rock-type lithium deposit in Jiajika,Sichuan a.TiO2-SiO2;b.Al2O3-SiO2;c.MgO-SiO2;d.CaO-SiO2;e.Na2O-SiO2;f.K2O-SiO2;g.Fe2O3-SiO2;h.P2O5-SiO2
Sylvester(1998)認(rèn)為,強(qiáng)過(guò)鋁質(zhì)花崗巖的源區(qū)主要是源區(qū)地殼中的泥質(zhì)巖、砂屑巖和雜砂巖等碎屑沉積巖類(lèi)以及變質(zhì)沉積巖。Chappell等(1992)研究發(fā)現(xiàn),泥質(zhì)巖生成的花崗巖CaO/Na2O比值一般小于0.3,而負(fù)片麻巖等變質(zhì)沉積巖生成的花崗巖CaO/Na2O比值大于0.3,甲基卡二云母花崗巖CaO/Na2O比值為0.07~0.22,均小于0.3。在Al2O3/TiO2-CaO/Na2O圖解(圖14a)中甲基卡二云母花崗巖全部位于泥質(zhì)巖源區(qū),在Rb/Sr-Rb/Ba圖解(圖14b)中則位于富黏土區(qū)。因此,甲基卡二云母花崗巖的源巖主要為富黏土的泥質(zhì)巖。二云母花崗巖與片巖、板巖具有類(lèi)似的稀土元素和微量元素配分模式(圖9a~f,圖 10a~f)、類(lèi)似的 Pb-Nd同位素組成(圖 11)和Nd同位素模式年齡(0.67~0.80 Ga;表3),甲基卡二云母花崗巖可能是由片巖、板巖部分熔融產(chǎn)生的。
圖13 四川甲基卡硬巖型鋰礦床二云母花崗巖、含礦偉晶巖、無(wú)礦偉晶巖和細(xì)晶巖判別圖解(底圖據(jù)Whalen et al.,1987)Fig.13 Chemical discrimination diagrams for the two-mica granites,spodumene-bearing pegmatites,spodumene-barren pegmatites and aplites from the hard-rock-type lithium deposit in Jiajika,Sichuan(base map after Whalen et al.,1987)
含礦偉晶巖與無(wú)礦偉晶巖具有一致的Hf-O同位素組成(分別為-6.2~-5.4與-7~-5;7‰~12‰與8‰~13‰;圖7),且位于二云母花崗巖的Hf-O同位素組成范圍內(nèi)(分別為-10~2.9和7‰~15‰;圖7),三者也具有一致的Hf同位素模式年齡(約1.60 Ga),說(shuō)明含礦偉晶巖和無(wú)礦偉晶巖與二云母花崗巖具有相同源區(qū)。二云母花崗巖、含礦偉晶巖、無(wú)礦偉晶巖和細(xì)晶巖在A/CNK-A/NK(圖8c)、Pb-Nd同位素(圖11)、Al2O3-SiO2(圖12b)和判別圖解(圖13a、b)中總體處于一條演化線上,亦說(shuō)明這四者之間具有成因聯(lián)系。在Al2O3/TiO2-CaO/Na2O(圖14a)和Rb/Sr-Rb/Ba圖解(圖14b)中,可以看出含礦偉晶巖、無(wú)礦偉晶巖和細(xì)晶巖的源巖也主要為富黏土的泥質(zhì)巖。本文獲得甲基卡二云母花崗巖年齡為(206.0±3.2)Ma,而含礦偉晶巖年齡為186.7 Ma,前者比后者早近19 Ma。此外,含礦偉晶巖、無(wú)礦偉晶巖和細(xì)晶巖具有類(lèi)似的稀土元素和微量元素配分模式(圖9a~f,圖10a~f),但其∑REE豐度明顯低于二云母花崗巖體,可能是高分異花崗巖演化過(guò)程中發(fā)生了強(qiáng)烈的稀土元素分餾作用,大量的富稀土元素礦物(如榍石、磷灰石)殘留在花崗巖熔體中(付小方等,2017)。二云母花崗巖為高鉀鈣堿性系列,而含礦偉晶巖、無(wú)礦偉晶巖和細(xì)晶巖主要為中低鉀系列(圖8b),是因?yàn)楦叻之惢◢弾r演化過(guò)程中,銣、銫置換了云母中的鉀造成的(王汝成等,2019)。所有這些地球化學(xué)證據(jù)表明含礦偉晶巖、無(wú)礦偉晶巖、細(xì)晶巖與二云母花崗巖具有成因關(guān)系,是二云母花崗巖高度結(jié)晶分異的產(chǎn)物。
前人普遍認(rèn)為,稀有金屬的成礦作用與高分異花崗巖密切相關(guān),如華南燕山期花崗巖(福建河田花崗巖,郭春麗等,2017;贛南龍?jiān)磯位◢弾r,陶繼華等,2013)、歐洲海西期花崗巖(Cuney et al.,1992;Raimbault et al.,1995)、大興安嶺南段維拉斯托花崗巖(張?zhí)旄5龋?019)。王汝成等(2017)研究表明,以25%的比例作為熔體可抽取的臨界值,一個(gè)花崗巖體系至少要經(jīng)過(guò)4次結(jié)晶分離作用才有可能形成Be礦化。因此,稀有金屬礦化作用必須要求高分異花崗巖的存在。據(jù)此,可以認(rèn)為甲基卡礦區(qū)高分異S型花崗巖的存在為稀有金屬偉晶巖礦床的形成提供了必要條件,偉晶巖為高分異花崗巖進(jìn)一步演化的結(jié)果。
圖14 四川甲基卡硬巖型鋰礦床二云母花崗巖、含礦偉晶巖、無(wú)礦偉晶巖和細(xì)晶巖CaO/Na2O-A12O3/TiO2圖解(a)和Rb/Ba-Rb/Sr圖解(b)(底圖據(jù)Sylvester,1998)Fig.14 CaO/Na2O-A12O3/TiO2(a)and Rb/Ba-Rb/Sr(b)diagrams for the two-mica granites,spodumene-bearing pegmatites,spodumene-barren pegmatites and aplites from the hard-rock-type lithium deposit in Jiajika,Sichuan(Base maps after Sylvester,1998)
甲基卡鋰礦區(qū)二云母花崗巖、含礦偉晶巖、無(wú)礦偉晶巖和細(xì)晶巖樣品Ta-Yb(圖15a)和Rb-Y+Nb(圖15b)構(gòu)造環(huán)境判別圖中,樣品整體落入同碰撞造山花崗巖區(qū)域,僅有部分含礦偉晶巖與無(wú)礦偉晶巖樣品位于板內(nèi)/火山弧花崗巖區(qū)域,說(shuō)明甲基卡礦區(qū)的二云母花崗巖、含礦偉晶巖、無(wú)礦偉晶巖和細(xì)晶巖主要形成于同碰撞后期階段,即碰撞結(jié)束后向碰撞伸展過(guò)渡的時(shí)期。甲基卡二云母花崗巖結(jié)晶年齡為190~223 Ma,而含礦偉晶巖結(jié)晶年齡為181~216 Ma,成巖成礦時(shí)代屬于印支晚期—燕山早期,為印支旋回強(qiáng)烈造山運(yùn)動(dòng)之后相對(duì)寧?kù)o階段的產(chǎn)物。
松潘-甘孜造山帶在印支期,由于北部的華北陸塊、西部的昌都-羌塘陸塊和東部的揚(yáng)子陸塊之間俯沖、碰撞,發(fā)生了大規(guī)模的多層次滑脫、逆沖-推覆和平移剪切,形成了熱隆伸展構(gòu)造,穹窿中出露的地層為三疊紀(jì)西康群侏倭組和新都橋組泥巖、粉砂巖和砂巖復(fù)理石建造經(jīng)動(dòng)熱變形-變質(zhì)而成的灰色至深灰色十字石片巖、紅柱石十字石片巖、堇青石片巖。這些泥巖、頁(yè)巖、粉砂質(zhì)板巖和砂巖主要成分為黏土礦物,而鋰在沉積過(guò)程中更容易被黏土類(lèi)礦物吸附,從而這些巖石富集Li,在熱變質(zhì)過(guò)程中,Li進(jìn)一步富集,比如堇青石片巖中Li富集可達(dá)10倍(王登紅等,2017a)。Al2O3/TiO2-CaO/Na2O(圖14a)和Rb/Sr-Rb/Ba兩個(gè)圖解(圖14b)表明甲基卡二云母花崗巖的源巖主要為富黏土的泥質(zhì)巖。此外,二云母花崗巖與片巖、板巖具有類(lèi)似的稀土元素和微量元素配分模式(圖9a~f,圖10a~f)、類(lèi)似的Pb-Nd同位素組成(圖11)和Nd同位素模式年齡,甲基卡二云母花崗巖可能是由片巖、板巖部分熔融產(chǎn)生的。因此,在上述構(gòu)造動(dòng)力學(xué)背景下,穹窿核部的三疊紀(jì)西康群富Li片巖、板巖等發(fā)生“花崗巖化”,通過(guò)部分熔融、分離結(jié)晶等具體過(guò)程,形成富Li花崗巖,從而完成沉積、深熔過(guò)程的首次富集、花崗巖化的二次富集(王登紅等,2017a)。
圖15 四川甲基卡硬巖型鋰礦床二云母花崗巖、含礦偉晶巖、無(wú)礦偉晶巖和細(xì)晶巖Ta-Yb圖解(a)和(Y+Nb)-Rb圖解(b)(底圖據(jù)Pearce et al.,1984)Fig.15 Ta-Yb(a)and(Y+Nb)-Rb(b)diagrams for the two-mica granites,spodumene-bearing pegmatites,spodumene-barren pegmatites and aplites from the hard-rock-type lithium deposit in Jiajika,Sichuan(base maps after Pearce et al.,1984)
本文獲得甲基卡礦區(qū)二云母花崗巖鋯石U-Pb年齡206.0 Ma,而含礦偉晶巖鋯石U-Pb年齡為186.7 Ma,前者比后者早近19 Ma。結(jié)合前人研究成果,甲基卡二云母花崗巖結(jié)晶年齡為190~223 Ma,而含礦偉晶巖結(jié)晶年齡為181~216 Ma,整體上甲基卡含礦偉晶巖形成時(shí)代晚于二云母花崗巖,兩者相差7~40 Ma。根據(jù)鋯石Hf-O同位素組成和全巖地球化學(xué)特征表明含礦偉晶巖、無(wú)礦偉晶巖、細(xì)晶巖與二云母花崗巖具有成因關(guān)系,是二云母花崗巖高度結(jié)晶分異的產(chǎn)物。因此,上述富Li花崗巖通過(guò)結(jié)晶分異作用形成了富含水和其他揮發(fā)份的花崗偉晶巖漿(Thomas et al.,2012a)。這些富含揮發(fā)份的低粘度花崗偉晶巖漿在巖體內(nèi)部裂隙或巖體與圍巖地層間的空隙中,運(yùn)移、侵位距離和時(shí)間都較短,不發(fā)生交代作用或有輕微交代作用,偉晶巖脈含礦性差;而當(dāng)這些花崗偉晶巖漿在圍巖地層裂隙中,運(yùn)移距離和時(shí)間都較長(zhǎng),也能夠充分交代圍巖中一些早期形成的礦物和有用元素(如Li、Be、Nb、Ta等稀有元素),進(jìn)一步富集形成含礦偉晶巖脈(翟裕生等,2011;Thomas et al.,2012b),從而完成偉晶巖化的3次富集(王登紅等,2017a)。從沉積的初次富集到花崗巖化的二次富集,再到偉晶巖化的3次富集,并非在相同的、單一的構(gòu)造背景下完成,是多旋回構(gòu)造事件的產(chǎn)物,王登紅等(2017a)稱之為“多旋回深循環(huán)內(nèi)外生一體化”成鋰機(jī)制。從二云母花崗巖中鋯石結(jié)晶到含礦偉晶巖中鋯石結(jié)晶,大約經(jīng)歷了7~40 Ma,如此漫長(zhǎng)的構(gòu)造環(huán)境,為稀有金屬的聚集成礦創(chuàng)造了有利條件。
(1)甲基卡礦區(qū)二云母花崗巖鋯石U-Pb年齡為(206.0±3.2)Ma,而含礦偉晶巖鋯石 U-Pb年齡為186.7 Ma,成巖成礦時(shí)代屬于印支晚期—燕山早期,為印支旋回強(qiáng)烈造山運(yùn)動(dòng)之后相對(duì)寧?kù)o階段的產(chǎn)物。
(2)通過(guò)花崗巖與偉晶巖的鋯石定年、Hf-O同位素以及花崗巖、偉晶巖和圍巖的全巖地球化學(xué)特征,認(rèn)為甲基卡二云母花崗巖為高分異S型花崗巖,是由片巖、板巖部分熔融產(chǎn)生的,而含礦偉晶巖、無(wú)礦偉晶巖、細(xì)晶巖與二云母花崗巖具有成因關(guān)系,是二云母花崗巖高度結(jié)晶分異的產(chǎn)物。
(3)詳細(xì)刻畫(huà)了川西甲基卡硬巖型鋰礦床的成礦過(guò)程:沉積、深熔過(guò)程的首次富集、花崗巖化的二次富集和偉晶巖化的三次富集。
致 謝感謝各位審稿專(zhuān)家提出的寶貴意見(jiàn),感謝項(xiàng)目組人員及相關(guān)實(shí)驗(yàn)測(cè)試人員在野外工作和室內(nèi)測(cè)試方面的幫助,在此表示衷心的感謝!