張靜靜
摘? ?要:我國是花生生產(chǎn)大國,花生殼資源十分豐富,但大量的花生殼被丟棄浪費?;ㄉ鷼ぶ泻悬S酮類化合物,其具有抑菌、抗氧化、降血壓和增強免疫力等藥理作用,如果能有效利用,既能提高農(nóng)業(yè)副產(chǎn)物的附加值,又能起到充分利用自然資源、保護環(huán)境的作用。有效利用的前提是黃酮類物質(zhì)的有效提取,針對國內(nèi)科研工作者所做的工作,詳細總結(jié)了近幾年花生殼內(nèi)黃酮類物質(zhì)的提取工藝和方法,希望為花生殼黃酮的提取研究和進一步利用提供有效的資料。
關(guān)鍵詞:花生殼;黃酮;提取方法;研究試驗
文章編號: 1005-2690(2020)08-0004-02? ? ? ?中圖分類號: TS209? ? ? ?文獻標(biāo)志碼: B
花生種植范圍遍及全世界,花生仁可用作榨油和食用等,但是花生殼一直以來利用率比較低,一小部分被加工成飼料、熱壓成型作塑木板或者作為燃料,大部分被扔掉,非常浪費且破壞環(huán)境。我國的花生產(chǎn)量位居世界前列,每年花生加工之后所產(chǎn)生的花生殼質(zhì)量能達500萬t左右,數(shù)量巨大[1]。
花生殼中含有包括黃酮類化合物在內(nèi)的多種化合物,如果從中提取出黃酮類化合物,就可以將其應(yīng)用在藥用、保健品、食品和化妝品等領(lǐng)域,發(fā)揮其抗氧化、抑菌、降血壓、提高免疫力等作用[2]。除此以外,花生殼中總黃酮的提取利用能提高農(nóng)業(yè)副產(chǎn)物的附加值,起到充分利用廢棄物、節(jié)約自然資源、保護環(huán)境的作用。因此,近年來對花生殼黃酮類化合物的提取是研究的熱點。本文詳細總結(jié)了近幾年花生殼內(nèi)黃酮類物質(zhì)的提取工藝和方法,希望為花生殼黃酮的提取研究和進一步利用提供有效的資料。
1? ?溶劑提取法
溶劑提取法是相對傳統(tǒng)的提取方法,使用與黃酮類化合物極性相同或相近的溶劑,如一定比例的乙醇、甲醇、丙酮或者堿水等,通過一段時間的浸提,從花生殼中提取目標(biāo)物質(zhì),這個過程除了將溶劑水浴到一定溫度和攪拌之外,一般不使用其他的技術(shù)手段。
孫蘭萍、王瑩以及王洋等人進行了一系列的優(yōu)化試驗,均選取了一定體積分數(shù)的乙醇作為提取溶劑[3-5],三者選取的乙醇體積分數(shù)分別為73%、70%、72%,可以看出體積分數(shù)相近,這是因為試驗提取的是同一類物質(zhì),所以溶劑的極性基本一致,相對甲醇、丙酮等溶劑乙醇對人體的毒性小,在后期應(yīng)用過程中能盡量避免溶劑殘留對人體的傷害。三者的提取時間均為2 h,提取時間較長;提取溫度分別為53 ℃、70 ℃、77.35 ℃,提取溫度較高,有可能影響目標(biāo)提取物的生理活性;提取料液比分別為27 mL/g、1 mL/g、40 mL/g,1∶31.5,相對來講溶劑的使用量較大,意味著提取成本較高。
由此可見,綜合評估提取效率、試劑成本、黃酮化合物的可利用率、對環(huán)境的污染程度等因素,一定體積分數(shù)的乙醇溶液是較為理想的花生殼黃酮提取溶劑,但是單純的溶劑浸提法一般具有提取時間長、溶劑消耗量大、產(chǎn)率比較低且易造成污染的缺點,在此基礎(chǔ)上人們也在摸索各種輔助提取花生殼中黃酮類化合物的方法和工藝。
2? ?酶解輔助提取法
酶解輔助法用纖維素酶降解花生殼細胞壁中的纖維素,破壞細胞壁結(jié)構(gòu),加快胞內(nèi)黃酮類物質(zhì)的充分透出,以達到提高花生殼總黃酮提取率的目,具有反應(yīng)條件溫和、高效、無毒等優(yōu)點。
李林和曾超珍等人均使用酶解輔助提取法提取花生殼黃酮[6-7]。李林等使用正交試驗優(yōu)化實驗條件,探索最合適的實驗條件;曾超珍等則是利用Design-Expert 8.0.6 軟件進行響應(yīng)面分析,進一步通過驗證試驗找到最佳提取工藝。兩者的加酶量分別為0.8%和7.3 mg/g;酶解時間分別為2 h和2.7 h;酶解溫度分別為50 ℃和58 ℃,溫度相對溫和;料液比分別為1∶10 (g/mL)和1∶15 (g/mL),溶劑的使用比例較低。相比較乙醇直接浸提法,使用酶法輔助提取,兩者花生殼黃酮的提取率分別提高了43.26%和1.53倍,浸提率明顯提高。
以上研究表明,酶解輔助法相較乙醇單一浸提的方法,能提高花生殼中黃酮的提取率,而且使用溶劑的體積較低。目前,此種方法提取花生殼黃酮表現(xiàn)出良好的前景,工藝可進一步研究細化,希望可以用在工業(yè)化生產(chǎn)中。
3? ?超聲波輔助提取法
超聲波輔助提取法是利用超聲波的振動作用,利用機械力造成花生殼材料的細胞破裂,大量溶劑輕松就可以輕松滲入和滲出花生殼破裂的細胞內(nèi)部,比起未經(jīng)超聲的花生殼材料,其能加速胞內(nèi)黃酮類化合物的溶解和浸出,提高目標(biāo)物質(zhì)的提取率。
超聲波輔助提取法的應(yīng)用較廣,周巾英、薩如拉、郝斯佳等人均采用了此研究方法[8-10]。周巾英和薩如拉等人在單因素試驗的基礎(chǔ)上,通過正交試驗優(yōu)化最佳工藝條件[8-9]。郝斯佳等人在單因素試驗的基礎(chǔ)上,通過 Box-Behnken 軟件進行3因素3水平分析,得到最佳提取條件[10]。三者的超聲功率分別為100 W、550 W、150 W;料液比分別為1∶30、1∶60、1∶40;提取溫度分別為35 ℃、30 ℃、40 ℃,提取溫度較低;提取時間分別為40 min、60 min、15 min,相比較單一的溶劑提取方法和酶解法提取時間較短。
綜上所述,超聲波輔助法大大縮短了單一溶劑提取法的提取時間,達到了高效節(jié)能的目的,且提取試劑可回收、成本低,避免了污染和浪費,同時可避免高溫對有效成分的影響,且能提高提取效率。此方法在黃酮類化合物的大規(guī)模工業(yè)生產(chǎn)中具有廣闊的應(yīng)用前景。
4? ?微波輔助提取法
微波輔助提取法利用微波產(chǎn)生的超高頻率的快速震動,迫使花生殼分子在提取過程中產(chǎn)生相互碰撞、相互擠壓,在此動態(tài)過程中強化花生殼中黃酮類化合物的浸出,提高浸提效率。這是近年來發(fā)展較快、應(yīng)用較多的新型天然產(chǎn)物的提取方法。
樊牡丹、范金波、邵圣娟、譚沙均使用微波輔助提取法的方法研究花生殼中黃酮的提取工藝[11-14]。樊牡丹、范金波、譚沙等人均使用微波-乙醇溶液輔助提取的方法,邵圣娟等人使用微波-堿水輔助提取的方法。樊牡丹、邵圣娟和譚沙等人是在單因素試驗的基礎(chǔ)上,通過正交試驗優(yōu)化提取工藝,確定最佳工藝;范金波等人通過響應(yīng)面法優(yōu)化提取工藝。4者的微波時間分別為2 min、11 min、2 min、9 min,提取時間非常短;料液比分別為1∶25(g/mL)、1∶34、1∶25、1∶20,使用溶劑量較少;黃酮提取率分別達到8.943 6 mg/mL、2.165 mg/g、5.3 mg/g、10.08 mg/g,提取率較高。
以上研究表明,微波輔助提取法提取花生殼中黃酮提取時間短、產(chǎn)率高、產(chǎn)物易提純,該方法操作簡單,浸出過程中藥粉不凝聚和糊化,能耗低且節(jié)約溶劑,是花生殼黃酮提取的較理想的方法。
5? ?協(xié)同提取方法
協(xié)同提取方法是應(yīng)用不同的協(xié)同機制提高花生殼黃酮的提取效率、放大提取優(yōu)點、改善提取方法中短板的提取方法。
超聲-微波協(xié)同溶劑提取將超聲振動與微波2種作用方式相結(jié)合,這種方法的提取溫度低、提取時間短,可以有效保護花生殼中黃酮類化合物成分的結(jié)構(gòu)和生理活性。劉漢文等[15]通過單因素試驗和設(shè)計正交試驗研究出超聲-微波協(xié)同提取花生殼黃酮的最佳工藝條件:液料比為1∶20,乙醇濃度為70%,超聲功率為300 W,時間170 s,微波功率360 W。在此條件下花生殼黃酮類化合物的提取量可達(4.65±0.12)%。
在超聲提取時,加入表面活性劑,利用表面活性劑可以降低物質(zhì)之間界面張力的原理,增加溶劑分子的滲入速率和效率,也起到協(xié)同提取花生殼中黃酮化合物的作用,顯著提高花生殼中黃酮類化合物的提取率。楊歡等使用超聲波-表面活性劑協(xié)同提取的方法提取花生殼中的黃酮[16],研究表明十二烷基硫酸鈉(SDS)、吐溫-60、吐溫-80等3種表面活性劑的加入均能提高黃酮的提取效率,其中SDS效果最明顯。在超聲提取目標(biāo)物的同時,加入一定比例的SDS,經(jīng)過對比試驗發(fā)現(xiàn),提取率提高51.4%,此結(jié)果說明,表面活性劑協(xié)同提取能提高花生殼黃酮的提取效率,但是目前使用此方法的研究較少,還需要進一步試驗。
以上研究表明,不同協(xié)同機制的協(xié)同提取方法可實現(xiàn)不同提取方法的優(yōu)勢互補,提高黃酮的提取率,在工業(yè)生產(chǎn)中可以期望放大應(yīng)用。但是目前國內(nèi)有關(guān)這方面的研究不多,因此可以在這方面加大研究力度。
6? ?展望
我國是花生種植大國,擁有極為豐富的花生殼資源,但是研究起步晚,目前花生殼總黃酮的研究仍處于初步階段,主要集中在提取研究、少量的純化研究和初步的藥理研究方面。因此后期的研究要對花生殼黃酮的提取工藝進行深入研究,努力探討花生殼黃酮的純化工藝,在提取和純化的效率和產(chǎn)量以及節(jié)約成本方面下功夫,努力實現(xiàn)花生殼黃酮的規(guī)模化、產(chǎn)業(yè)化。另外,還要深入探討花生殼黃酮的藥理作用,讓花生殼黃酮在維護人類健康、促進經(jīng)濟方面真正發(fā)揮作用。
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