吳潤(rùn)
(安徽康安宏潤(rùn)環(huán)??萍加邢薰荆不蘸戏?30000)
丙烯醛是化工生產(chǎn)中重要的合成中間體,廣泛用于樹(shù)脂生產(chǎn)和有機(jī)合成中,其化學(xué)式為C3H4O,通常為無(wú)色透明有惡臭的液體,蒸氣有很強(qiáng)的刺激性和催淚性。丙烯醛屬于毒性物質(zhì),經(jīng)查閱HJ 169 附錄H,氣體毒性終點(diǎn)濃度 1 為 3.2 mg/m3,毒性終點(diǎn)濃度 2 為 0.23 mg/m3。由于丙烯醛用途廣泛,近年來(lái)泄漏事故時(shí)有發(fā)生。泄漏的丙烯醛蒸汽若不慎吸入人體會(huì)導(dǎo)致人員傷亡或環(huán)境污染事故。如何對(duì)泄漏事故進(jìn)行有效的風(fēng)險(xiǎn)防控和應(yīng)急處置是丙烯醛貯存或使用過(guò)程中必須重視的問(wèn)題。
本文以某企業(yè)丙烯醛儲(chǔ)罐某備用口破損泄漏事故為源項(xiàng),對(duì)泄漏事故造成的環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行影響預(yù)測(cè),并參照預(yù)測(cè)結(jié)果提出可行的環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)防控措施和應(yīng)急處置措施,以期為丙烯醛貯存和使用過(guò)程中的環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)管控提供參考[1-7]。
某化工廠區(qū)設(shè)置200 m3常溫、常壓丙烯醛立式固定罐1臺(tái),尺寸Φ6 000×7 000,泄漏管徑DN25,最大儲(chǔ)存量134.4 t。
(1)泄漏模式確定
假設(shè)丙烯醛儲(chǔ)罐某備用管口DN25 全徑泄漏,10 min 后得到有效控制。丙烯醛沸點(diǎn)52.5℃,常溫下為液體,泄漏速率采用伯努利方程進(jìn)行計(jì)算:
式中:QL—液體泄漏速率,kg/s;P—容器內(nèi)介質(zhì)的壓力,常壓為101 325 Pa;P0—環(huán)境壓力,101 325 Pa;ρ—泄漏液體密度840 kg/m3;g—重力加速度,9.8 m/s2;h—液位之上液面高度,本次取5.68 m;Cd—液體泄漏系數(shù),本次取0.5;A—裂口面積,本次為0.000 491 m2。經(jīng)計(jì)算,丙烯醛泄漏速率QL為2.17 kg/s,10 min泄漏總量為1.30 t。
(2)蒸發(fā)模式確定
泄漏液體的蒸發(fā)總量為閃蒸蒸發(fā)、熱量蒸發(fā)和質(zhì)量蒸發(fā)三種蒸發(fā)量之和。由于丙烯醛沸點(diǎn)高于儲(chǔ)存溫度和環(huán)境溫度,因此不考慮閃蒸蒸發(fā)和熱量蒸發(fā)。按照HJ 169-2018附錄F中提供的質(zhì)量蒸發(fā)計(jì)算公式:
式中:Q—液體質(zhì)量蒸發(fā)速率,kg/s;α,n—大氣穩(wěn)定度計(jì)算參數(shù);p—液體表面的飽和蒸氣壓,Pa;M—物質(zhì)的摩爾質(zhì)量,kg/mol;R—?dú)怏w常數(shù),J/mol·k;T0—環(huán)境溫度,K;u—風(fēng)速,m/s,取最不利1.5 m/s;r—泄漏液體形成液池的半徑,m。
各參數(shù)取值見(jiàn)表1、表2。
表1 大氣穩(wěn)定度計(jì)算參數(shù)(α、n)
表2 質(zhì)量蒸發(fā)模式計(jì)算參數(shù)選取及結(jié)果(F穩(wěn)定度)
由表1、表2中參數(shù)計(jì)算出風(fēng)速1.5 m/s、溫度20℃、F穩(wěn)定度下泄漏丙烯醛中丙烯醛揮發(fā)速率為0.08 kg/s。
本次預(yù)測(cè)取最不利氣象條件:F穩(wěn)定度,風(fēng)速1.5 m/s,溫度20℃,相對(duì)濕度50%,詳見(jiàn)表3。
表3 預(yù)測(cè)模型主要參數(shù)
在事故排放情況下,人群接觸有毒、有害物質(zhì)的特點(diǎn)是急性、高濃度、接觸時(shí)間短,本次采用HJ 169-2018附錄H中的毒性終點(diǎn)濃度值作為事故影響評(píng)價(jià)的標(biāo)準(zhǔn),詳見(jiàn)表4。
表4 丙烯醛大氣毒性終點(diǎn)濃度值
丙烯醛初始密度大于空氣密度,采用EIAPro2018軟件中的SLAB 模型進(jìn)行預(yù)測(cè),泄漏濃度達(dá)到評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)時(shí)的影響范圍見(jiàn)表5。
由上述預(yù)測(cè)結(jié)果可知,丙烯醛泄漏事故在最不利氣象條件下達(dá)到毒性終點(diǎn)濃度-1 的最大影響范圍為下風(fēng)向3 910 m;達(dá)到毒性終點(diǎn)濃度-2 的最大影響范圍為下風(fēng)向10 110 m。
由預(yù)測(cè)結(jié)果可見(jiàn),丙烯醛泄漏后首先在圍堰內(nèi)形成液池,液池蒸發(fā)產(chǎn)生的蒸汽隨風(fēng)擴(kuò)散,會(huì)對(duì)事故區(qū)域周邊人員帶來(lái)傷害。丙烯醛泄漏事故風(fēng)險(xiǎn)防控主要從源頭風(fēng)險(xiǎn)防控和應(yīng)急處置兩方面考慮。源頭風(fēng)險(xiǎn)防控是從源上降低丙烯醛泄漏事故發(fā)生;應(yīng)急處置是一旦發(fā)生丙烯醛泄漏事故,立即啟動(dòng)應(yīng)對(duì)措施,對(duì)泄漏事故進(jìn)行安全合理的處置,以降低事故產(chǎn)生的環(huán)境影響。
(1)加強(qiáng)職工安全教育。建立健全安全生產(chǎn)責(zé)任制,定期組織安全教育培訓(xùn)活動(dòng),尤其是涉及丙烯醛儲(chǔ)存、使用的崗位。提高員工風(fēng)險(xiǎn)防范意識(shí)、事故防范和自救能力。涉及丙烯醛的人工操作崗位,員工在生產(chǎn)過(guò)程中務(wù)必佩戴防護(hù)用具;在廠區(qū)規(guī)范設(shè)置洗眼機(jī)。
(2)涉及丙烯醛的生產(chǎn)、儲(chǔ)存設(shè)備要加強(qiáng)密閉;罐區(qū)應(yīng)設(shè)置固定式可燃?xì)怏w報(bào)警器、有毒氣體檢測(cè)報(bào)警器、液位報(bào)警裝置、溫度計(jì)、安全閥以及緊急切斷裝置等,生產(chǎn)車(chē)間應(yīng)設(shè)置固定式可燃?xì)怏w報(bào)警器、有毒氣體檢測(cè)報(bào)警器。一旦發(fā)生丙烯醛泄漏事故,應(yīng)能立即發(fā)出報(bào)警信號(hào),并將報(bào)警器信號(hào)傳達(dá)到中控室(一般要求具有聲、光報(bào)警功能)。外界車(chē)輛在廠內(nèi)進(jìn)行裝卸作業(yè)過(guò)程中應(yīng)由專人進(jìn)行現(xiàn)場(chǎng)指導(dǎo),杜絕因不當(dāng)操作引發(fā)的泄漏事故。廠內(nèi)設(shè)置專人對(duì)管道、儀表、閥門(mén)等進(jìn)行定期檢修、維護(hù)保養(yǎng),降低丙烯醛泄漏事故發(fā)生概率[8]。
(3)在丙烯醛罐區(qū)設(shè)置足夠容積的圍堰;在生產(chǎn)車(chē)間內(nèi)設(shè)置導(dǎo)流溝,有條件時(shí)設(shè)置集液池;同時(shí),對(duì)圍堰、導(dǎo)流溝和集液池等設(shè)施做好防腐防滲,確保發(fā)生泄漏時(shí)可通過(guò)以上設(shè)施對(duì)泄漏的丙烯醛進(jìn)行有效收集,避免泄漏的丙烯醛在廠內(nèi)漫流和進(jìn)入雨水管網(wǎng),進(jìn)而污染地表水、土壤和地下水環(huán)境。
(1)企業(yè)應(yīng)急預(yù)案
企業(yè)需針對(duì)丙烯醛泄漏事故制定專門(mén)的應(yīng)急預(yù)案,提高員工在突發(fā)環(huán)境事故下的應(yīng)對(duì)能力。規(guī)范設(shè)置應(yīng)急處置卡,并加強(qiáng)員工培訓(xùn),確保員工在遇到丙烯醛泄漏事故時(shí)能及時(shí)依規(guī)處置。企業(yè)必須制定計(jì)劃,對(duì)應(yīng)急預(yù)案進(jìn)行定期演練,以確保應(yīng)急預(yù)案能夠得到真正有效地實(shí)施。
(2)急救措施
皮膚接觸:應(yīng)立即脫去被污染者的衣物,用流動(dòng)清水反復(fù)沖洗至少15 min后就醫(yī)。眼睛接觸:應(yīng)立即提起眼瞼,采用流動(dòng)的清水徹底沖洗至少15 min后就醫(yī)。吸入:若不慎吸入丙烯醛蒸汽,應(yīng)迅速轉(zhuǎn)移至空氣新鮮處,保持呼吸通暢;遇到呼吸困難的,應(yīng)給予輸氧。食入:立即用水漱口,并飲用牛奶或蛋清,送醫(yī)。
(3)消防措施
丙烯醛屬于易燃物質(zhì),有害燃燒物應(yīng)為一氧化碳和二氧化碳。如遇丙烯醛泄漏并引發(fā)火災(zāi),應(yīng)緊急封鎖隔離火場(chǎng)四周100 m 范圍。消防人員必須佩戴防毒面具,在安全距離以外的上風(fēng)向進(jìn)行滅火。滅火劑可采用抗溶性泡沫、砂土、干粉或二氧化碳,用水滅火無(wú)效。
(4)泄漏應(yīng)急處理
如遇丙烯醛泄漏,應(yīng)立即將泄漏污染區(qū)域的人員撤離至安全區(qū)并進(jìn)行隔離(少量泄漏隔離150 m,大量泄漏隔離300 m),嚴(yán)格限制出入;切斷火源。應(yīng)急處置人員進(jìn)入危險(xiǎn)區(qū)觀察前,須佩戴自給正壓式呼吸器,穿防靜電工作服,嚴(yán)禁接觸或走越泄漏池。少量泄漏時(shí),用砂土、活性炭或其他不燃的惰性材料進(jìn)行吸附或吸收;大量泄漏時(shí),構(gòu)筑圍堤進(jìn)行收容,并用泡沫覆蓋以降低丙烯醛蒸汽造成的環(huán)境危害;用消防泵將泄漏的丙烯醛液體轉(zhuǎn)移至槽車(chē)或?qū)S萌萜髦?,以待事后進(jìn)行回收利用;不能回收利用的須交給有資質(zhì)的危險(xiǎn)廢物處置單位進(jìn)行處置,嚴(yán)禁非法傾倒。
(5)疏散措施
如事故無(wú)法得到有效控制,企業(yè)應(yīng)立即通知相鄰單位及相應(yīng)人群,做好必要的防護(hù)措施。必要時(shí)聯(lián)系政府部門(mén),引導(dǎo)下風(fēng)向4 km 范圍內(nèi)人群進(jìn)行疏散,將突發(fā)環(huán)境事件危害降至最低。
本文以某企業(yè)丙烯醛儲(chǔ)罐泄漏事故為源項(xiàng),運(yùn)用EIAPro2018 軟件進(jìn)行了丙烯醛泄漏事故的風(fēng)險(xiǎn)預(yù)測(cè),計(jì)算出企業(yè)丙烯醛泄漏事故造成的最大影響范圍,并結(jié)合預(yù)測(cè)結(jié)果對(duì)貯存、使用丙烯醛的企業(yè)提出了相應(yīng)的環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)防控要求,以降低丙烯醛泄漏事故環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)影響程度,最大程度地保護(hù)人民群眾的人身財(cái)產(chǎn)安全。