張青山
【摘要】高中化學(xué)中規(guī)定在水溶液和熔融狀態(tài)下不發(fā)生電離的化合物是非電解質(zhì),但是實(shí)際上非電解質(zhì)并不是絕對(duì)的不電解,只是電離程度太微弱了,在實(shí)際反應(yīng)中沒(méi)有意義,為了能更直觀地探討化學(xué)反應(yīng)的本質(zhì),而被認(rèn)為不電離。
【關(guān)鍵詞】非電解質(zhì);電離
電解質(zhì)和非電解質(zhì)是高中化學(xué)必修一中一對(duì)非常重要的概念,非電解質(zhì)主要包括非金屬氧化物、NH3、絕大多數(shù)有機(jī)物如CH3CH2OH等。教材和幾乎所有資料都是這樣描述和講解的,老師和學(xué)生對(duì)此也形成了一種默認(rèn)。但是在必修二的一個(gè)實(shí)驗(yàn)卻證明這種描述存在著問(wèn)題。
人教版必修二乙醇性質(zhì)實(shí)驗(yàn)中,乙醇和鈉的反應(yīng)有幾個(gè)疑點(diǎn)。第一個(gè)疑點(diǎn)是,對(duì)比水和鈉的反應(yīng),可以發(fā)現(xiàn)兩者除了反應(yīng)速率不同以外,并沒(méi)有本質(zhì)上的差別。如果CH3CH2OH是非電解質(zhì),不會(huì)電離出H+的話(huà),那應(yīng)該不會(huì)和鈉反應(yīng)生成H2。有的老師認(rèn)為非電解質(zhì)不電離也可以直接反應(yīng),那么乙基基團(tuán)上的H為什么不反應(yīng)呢?第二個(gè)疑點(diǎn)是,有些資料指出CH3CH2ONa顯強(qiáng)堿性,實(shí)驗(yàn)證明反應(yīng)后的溶液滴加酚酞溶液確實(shí)會(huì)變紅,但這個(gè)性質(zhì)明顯是強(qiáng)堿弱酸鹽的性質(zhì),說(shuō)明CH3CH2ONa水解生成了堿,那么另一種產(chǎn)物乙醇是不是酸呢?第三個(gè)疑點(diǎn)是苯酚中同樣含有-OH,為什么這兩種-OH會(huì)出現(xiàn)這種本質(zhì)上的區(qū)別呢?
在初中化學(xué)中,關(guān)于不溶物和易溶物的定義是這樣的:沒(méi)有絕對(duì)不溶的物質(zhì),判斷一種物質(zhì)是溶或不溶的標(biāo)準(zhǔn)是,溶解度小于0.01g/100g水的物質(zhì)叫不溶物。結(jié)合這個(gè)定義,于是,筆者思考,會(huì)不會(huì)同樣沒(méi)有絕對(duì)不電離的物質(zhì),電解質(zhì)和非電解質(zhì)的區(qū)別在于電離程度的大小。電解質(zhì)電離的本質(zhì)是共價(jià)鍵的異裂,CH3CH2OH中氧氫單鍵存在著異裂的可能。
通過(guò)查閱相關(guān)資料,筆者發(fā)現(xiàn)CH3CH2
OH確實(shí)可以電離:
2CH3CH2OH?CH3CH2OH2++ CH3CH2O- pKa=15.9
對(duì)比電離常數(shù),我們發(fā)現(xiàn)乙醇的電離程度接近于水(水的pKa=15.7),兩者在數(shù)量級(jí)上是完全相同的。高中化學(xué)教材上描述水是一種極弱電解質(zhì),所以我們有理由相信,電解質(zhì)和非電解質(zhì)的劃分標(biāo)準(zhǔn)就是水,也就是說(shuō),電離程度比水大的物質(zhì)是電解質(zhì),而電離程度小于水的物質(zhì)是非電解質(zhì)。那么,為什么以水為分界線(xiàn)呢?筆者認(rèn)為,可能是因?yàn)榛瘜W(xué)反應(yīng)往往是在水溶液中進(jìn)行的,如果電離程度比水小,那么物質(zhì)提供H+的能力弱于水,參與反應(yīng)的H+基本上全部來(lái)自于水,物質(zhì)本身的電離可以被忽略。為了更好地研究反應(yīng)的本質(zhì),就規(guī)定這部分物質(zhì)不電離,為非電解質(zhì)。
乙醇和水的電離程度接近,理論上來(lái)說(shuō)鈉分別和乙醇與水反應(yīng)的劇烈程度應(yīng)該也是一樣的,但是真正反應(yīng)的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象表明,鈉和乙醇的反應(yīng)相較鈉和水的反應(yīng)要溫和的多,這又是為什么呢?筆者認(rèn)為這可能和基團(tuán)的位阻有關(guān),在水中,H+的存在形態(tài)是H3+O,H+直接外露,很容易就可以接觸到Na,從而發(fā)生置換反應(yīng)。而在乙醇中H+的存在形態(tài)是CH3CH2OH2+,H+周?chē)欠浅4蟮幕鶊F(tuán),使得H+與Na的接觸變得困難,所以,反應(yīng)速率就慢了下來(lái)。在大學(xué)有機(jī)化學(xué)中,位阻效應(yīng)是化學(xué)反應(yīng)的重要影響因素。
既然乙醇能夠電離,那么,其它的非電解質(zhì)是否同樣可以電離呢。通過(guò)查閱相關(guān)資料,筆者發(fā)現(xiàn)確實(shí)很多非電解質(zhì)都可以電離,比如,NH3在液態(tài)環(huán)境中可以發(fā)生電離:
2NH3 ? NH4+ + NH2-? pKa=34
當(dāng)然這個(gè)電離就更沒(méi)有實(shí)際意義了,一是因?yàn)殡婋x程度實(shí)在是太弱了,與水的電離常數(shù)相差18個(gè)數(shù)量級(jí)。二是因?yàn)镹H3的電離要在液氨環(huán)境中進(jìn)行,NH3在水溶液中會(huì)與水結(jié)合生成NH3·H2O,而NH3·H2O是一個(gè)弱電解質(zhì)。又比如甲烷(pKa=49)、乙炔(pKa=25)均是因?yàn)殡婋x程度太弱而被認(rèn)為是非電解質(zhì)。
綜上所述,高中化學(xué)中非電解質(zhì)并不是絕對(duì)的不電離,只是電離程度太弱了,在實(shí)際反應(yīng)中沒(méi)有意義,為了能更直觀地探討化學(xué)反應(yīng)的本質(zhì),而規(guī)定其不電離,這或許也是大學(xué)化學(xué)教材中不再提及電解質(zhì)和非電解質(zhì)的原因吧。