向燕芬 徐科 陳小銳 余靜儀 甘國興 黃玉明

2015 年版《中國藥典》［1］規(guī)定,巴戟天、巴戟天肉、鹽巴戟天、制巴戟天均可入藥。具有補(bǔ)腎陽、強(qiáng)筋骨、祛風(fēng)濕功效的巴戟天,常被臨床廣泛使用,也一直是廣大市民常喜歡購買的滋補(bǔ)類中藥之一。調(diào)研發(fā)現(xiàn),現(xiàn)清遠(yuǎn)市售巴戟天多為鹽制品。巴戟天鹽制后引藥歸腎,溫而不燥,補(bǔ)腎助陽作用緩和,多服久服無傷陰之弊。研究表明重金屬會(huì)對人體產(chǎn)生不良影響［2-4］。中藥重金屬超標(biāo)問題也是近年來民眾高度關(guān)注的問題。本文通過收集清遠(yuǎn)市清城區(qū)、清新區(qū)、英德縣、佛岡縣、連州縣、連南縣、連山縣、陽山縣8 個(gè)地區(qū)銷售的鹽制巴戟天,對其總灰分、水溶性浸出物、耐斯糖和重金屬鉛、鎘、汞、銅、砷的含量進(jìn)行測定,綜合分析評價(jià),客觀反映清遠(yuǎn)市售鹽制巴戟天的質(zhì)量,為清遠(yuǎn)市民購買巴戟天提供數(shù)據(jù)參考。

1 材料與方法

1.1 材料

1.1.1 藥材 分別在清遠(yuǎn)市清城區(qū)、清新區(qū)、佛岡縣、陽山縣、英德縣、連山縣、連州縣、連南縣藥店購置鹽制巴戟天各1 批。

1.1.2 試劑 耐斯糖對照品(中國食品藥品檢定研究院,批號(hào)：111891-201704),乙腈、甲醇(默克股份兩合公司,色譜純),蒸餾水,磷酸(賽默飛世爾科技有限公司,批號(hào)：173953)；硝酸(廣州化學(xué)試劑廠,批號(hào)：20120403)；超純水；金單元標(biāo)準(zhǔn)溶液：191082-2,1000 μg/ml；鉛單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液：194015-1,1000 μg/ml；砷單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液：193006-2,1000 μg/ml；鎘單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液：191041-4,1000 μg/ml；汞單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液：191046-4,1000 μg/ml；銅單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液：192033-8,1000 μg/ml；鉍單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液：19540-1,1000 μg/ml；鍺單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液：196038,1000 μg/ml；銦單元素標(biāo)準(zhǔn)：196036-1,1000 μg/ml(國家有色金屬及電子材料分析檢測中心)。

1.1.3 儀器 METTLER TOLEDO XS205 萬分之一分析天平(瑞士梅特勒-托利多儀器有限公司)；DHG-9023A 電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱(上海精宏實(shí)驗(yàn)設(shè)備有限公司)；DFT100 型100 克手提式高速粉碎機(jī)(溫嶺市林大機(jī)械有限公司)；DZKW-S-4 電熱恒溫水浴鍋(北京市永光明醫(yī)療儀器有限公司)；SXL-1208 程控箱式電爐(上海精宏實(shí)驗(yàn)設(shè)備有限公司)；蒸發(fā)光高效液相檢測器(安捷倫Agilent 1260 InfinityⅡ)；微波消解儀CEM MARS(美國培安公司)；電感耦合等離子體質(zhì)譜NexION 1000(珀金埃爾默儀器有限公PerkinElmer)。

1.2 方法

1.2.1 手提式高速粉碎機(jī)粉碎各鹽制巴戟天,過3 號(hào)篩,備用。

1.2.2 鹽巴戟天水分含量測定 按照2015年版《中國藥典》［1］四部水分測定法第二法(烘干法)測定各鹽巴戟天水分。

1.2.3 鹽巴戟天浸出物含量測定 分別取鹽巴戟天粉末4 g,稱定(精確至0.0001 g),置250 ml 錐形瓶中,精密加入100 ml 水,放置,前6 h 時(shí)時(shí)振搖,后靜置18 h,濾過,精密吸取續(xù)濾液20 ml 至已恒重的蒸發(fā)皿中,水浴上蒸干后,置烘箱 105℃干燥3 h,干燥箱中放冷,迅速稱定重量,得浸出物含量。

1.2.4 鹽巴戟天總灰分含量測定 分別取鹽巴戟天粉末約2 g,置已恒重的坩堝中,精密稱定(精確至0.0001 g),緩緩熾熱,使其完全炭化時(shí),逐漸將溫度升置600℃,完全灰化后放冷,稱定重量,得總灰分含量。1.2.5 鹽巴戟天耐斯糖含量測定

1.2.5.1 供試品溶液的制備 取鹽巴戟天粉末0.5 g,精密稱定,放置帶塞的錐形瓶中,精密量取甲醇：水(3∶97)溶液50 ml,稱定重量,沸水浴中加熱30 min,放冷,再次稱定重量,用甲醇：水(3∶97)溶液補(bǔ)足減失的重量,搖勻,過濾,即得。

1.2.5.2 對照品溶液的制備 取耐斯糖對照品,精密稱定,精確至0.00001 g,加入甲醇：水(3∶97)溶液適量,制成0.2 mg/ml 的溶液,即得。

1.2.5.3 色譜條件 色譜柱：(NanoChrom ChromCore 120 C18)；流動(dòng)相：甲醇：水(3∶97)流速：1 ml/min；柱溫：25；℃進(jìn)樣量：10 μl；蒸發(fā)光檢測器漂移管溫度：80℃；霧化器溫度：60℃；氣體流速1.6 ml/min；理論塔板數(shù)按耐斯糖峰計(jì)算不低于2000。分別精密吸取對照品溶液10 μl、30 μl,供試品溶液10 μl,注入液相色譜儀,測定,用外標(biāo)兩點(diǎn)法對數(shù)方程計(jì)算,即得。

1.2.6 鹽巴戟天鉛、鎘、汞、銅、砷含量測定 按2015年版《中國藥典》四部鉛、鎘、砷、汞、銅測定法第二法電感耦合等離子體質(zhì)譜法,制備標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液、標(biāo)準(zhǔn)品溶液、內(nèi)標(biāo)溶液、供試品溶液和空白溶液,測定。

2 結(jié)果

清遠(yuǎn)8 個(gè)地區(qū)銷售的鹽巴戟天水分含量在3.1%～9.7%之間,總灰分含量在5.4%～12.1%之間,水溶性浸出物含量在72.1%～83.0%之間,耐斯糖含量在0.5%～6.2%之間,8 個(gè)地區(qū)鹽巴戟天總重金屬含量在12.48～20.49 mg/kg 之間,其中鉛元素的含量在4.15～9.68 mg/kg 之間,鎘元素含量在0.06～0.22 mg/kg 之間,汞元素含量在0.02～0.03 mg/kg 之間,銅元素含量在7.28～10.47 mg/kg 之間,砷元素含量在0.13～1.36 mg/kg之間。結(jié)果見表1、表2。其中清城區(qū)、佛岡縣、陽山縣總灰分含量不符合藥典,佛岡縣的總灰分含量超出規(guī)定量的兩倍。耐斯糖含量,除英德縣鹽制巴戟天含量僅有0.5%,其它各地區(qū)均符合要求。7 個(gè)地區(qū)鹽巴戟天鉛元素超標(biāo),其余元素含量均符合《綠色行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)》。見圖1～9。

表1 各地區(qū)鹽巴戟天水分、總灰分、浸出物和耐斯糖含量匯總表(%)

表2 各地區(qū)鹽巴戟天重金屬元素的含量(mg/kg)

圖1 耐斯糖對照品

圖2 清城區(qū)樣品

圖3 清新區(qū)樣品

圖4 英德縣樣品

圖5 佛岡縣樣品

圖6 陽山縣樣品

圖7 連州縣樣品

圖8 連南縣樣品

圖9 連山縣樣品

3 討論

本研究中,清新區(qū)和連山縣鹽巴戟天總灰分含量最低,由低到高依次是連州縣、英德縣、連南縣、清城區(qū)、陽山縣、佛岡縣；佛岡縣鹽巴戟天水溶性浸出物含量最高,由高到低依次為連州縣、清新區(qū)、清城區(qū)、連南縣、連山縣、陽山縣、英德縣；耐斯糖含量最低是英德縣,由低到高依次是陽山縣、連州連南縣、清城區(qū)、連山縣、清新區(qū)、連南縣；連州縣重金屬總含有量最低,由低到高依次是佛岡縣、連山縣、陽山縣、清城區(qū)、英德縣、連南縣、清新區(qū)?！吨腥A人民共和國藥典》2015年版第一部規(guī)定鹽巴戟天總灰分不得過6.0%、水溶性浸出物不得少于50.0%,耐斯糖不得少于2.0%。清遠(yuǎn)市8 個(gè)地區(qū)市售鹽制巴戟天總灰分含量在5.4%～12.1%之間［2］。其中清城區(qū)、佛岡縣、陽山縣總灰分含量不符合《中國藥典》要求,佛岡縣的總灰分含量超出規(guī)定的兩倍。總灰分含量可反映中藥材及其炮制品的質(zhì)量,總灰分超標(biāo)說明雜質(zhì)含量多,可能與飲片中混入泥沙或炮制不當(dāng)有關(guān)。水溶性浸出物含量在72%～83%之間,佛岡縣＞連州縣＞清新縣＞清城區(qū)＞連南縣＞連山縣＞陽山縣＞英德縣,均符合《中國藥典》要求。耐斯糖含量,除英德縣含量僅有0.5%,其它各地區(qū)均符合要求,其中連南縣的含量最高,超出規(guī)定的3倍。綜合總灰分含量、水溶性浸出物和耐斯糖3 個(gè)指標(biāo)評價(jià)清遠(yuǎn)8 個(gè)地區(qū)鹽巴戟天,合格率為50%,其中合格的地區(qū)是清新區(qū)、連山縣、連州縣和連南縣。

根據(jù)現(xiàn)行的《藥用植物及制劑進(jìn)出口綠色行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)》限量標(biāo)準(zhǔn)［3-5］要求(鉛不得過 5 mg/kg,鎘不得過0.3 mg/kg,砷不得過 2 mg/kg,汞不得過 0.2 mg/kg,銅不得過 20 mg/kg)分析8 個(gè)地區(qū)的鹽巴戟天,其中鉛元素和銅元素的含有量差異最大,且含有量最多,鎘元素、汞元素和砷元素含有量差異不大,而且含有量普遍較低。除連州縣鹽制巴戟天鉛元素含量符合要求,其余各地區(qū)均超出標(biāo)準(zhǔn)限量,清遠(yuǎn)市8 個(gè)地方銷售的鹽巴戟天普遍存在鉛元素含量超標(biāo)。造成中藥材重金屬超標(biāo)的因素復(fù)雜,中藥植物生長所需的水、土壤以及化肥農(nóng)藥的使用、工業(yè)“三廢”的排放、不可降解垃圾等,其次,中藥材的采收、加工炮制、運(yùn)輸儲(chǔ)藏等也容易都會(huì)造成重金屬污染。

本研究表明,清遠(yuǎn)8 個(gè)地區(qū)藥店銷售的鹽巴戟天質(zhì)量參差不齊,存在總灰分超標(biāo)、耐斯糖含量不符合藥典要求、重金屬鉛元素含量超出《藥用植物及制劑進(jìn)出口綠色行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)》限量要求等問題。