胡日星

承德市質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督檢驗(yàn)所 河北承德 067000

1 檢測(cè)方法

按照J(rèn)JG939-2009《原子熒光光度計(jì)檢定規(guī)程》的要求，原子熒光光度計(jì)檢出限測(cè)量方法如下：

（1）根據(jù)規(guī)程要求，配置一系列砷銻混合液標(biāo)準(zhǔn)溶液。

（2）將儀器各參數(shù)調(diào)至最佳工作狀態(tài)，以硼氫化鈉（硼氫化鉀）作為還原劑分別對(duì)各個(gè)濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行3次重復(fù)測(cè)量，記錄熒光強(qiáng)度測(cè)量值，計(jì)算算術(shù)平均值，做出濃度—熒光強(qiáng)度工作曲線。

（3）在儀器的最佳工作條件下，連續(xù)11次測(cè)量空白溶液，記錄熒光強(qiáng)度測(cè)量值，計(jì)算3倍空白溶液測(cè)量值的標(biāo)準(zhǔn)偏差和工作曲線斜率的比值，即檢出限的測(cè)量結(jié)果[1]。

2 儀器檢出限測(cè)量值的不確定度評(píng)定

砷元素的測(cè)量原始數(shù)據(jù)：

依據(jù)最小二乘法求得回歸曲線：y=150x+31.2

斜率系數(shù)b=150.00ng-1

檢出限QL=3s0/b 0.09ng

2.1 數(shù)學(xué)模型

QL=3s0/b

式中：QL——檢出限；

s0——11次空白溶液連續(xù)熒光強(qiáng)度值的標(biāo)準(zhǔn)偏差；

b——被檢儀器測(cè)量的斜率

2.2 方差和靈敏系數(shù)

2.3 不確定度分量的分析和計(jì)算

在實(shí)際檢測(cè)過程中，不確定度的來源于空白溶液熒光強(qiáng)度的測(cè)量、工作曲線斜率、標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度、進(jìn)樣體積及儀器示值誤差。

（1）空白標(biāo)準(zhǔn)溶液連續(xù)11次熒光強(qiáng)度的測(cè)量引入的不確定度u1

S0是空白標(biāo)準(zhǔn)溶液單次測(cè)量值的標(biāo)準(zhǔn)偏差，屬于A類評(píng)定，屬正態(tài)分布，其不確定度為：

（2）靈敏度測(cè)量引入的不確定度u2

①工作曲線斜率的標(biāo)準(zhǔn)偏差引入的不確定度u21

依據(jù)求得回歸曲線，代入公式，計(jì)算得如下數(shù)據(jù)：

表1 空白溶液連續(xù)11次的測(cè)量結(jié)果

表2 標(biāo)準(zhǔn)曲線的測(cè)量數(shù)據(jù)

表3 標(biāo)準(zhǔn)曲線回歸計(jì)算

②標(biāo)準(zhǔn)溶液質(zhì)量濃度引入的不確定度u22

標(biāo)準(zhǔn)溶液質(zhì)量濃度引入的不確定度u22主要由標(biāo)準(zhǔn)溶液的不確定度和溶液稀釋引起的不確定度組成。根據(jù)規(guī)程要求，標(biāo)準(zhǔn)溶液的不確定度需要滿足U=3%，k=2，考慮到工作中的實(shí)際情況直接采用此不確定度[2-3]。

u22=U/k＊b=2.25

③進(jìn)樣體積誤差引起的不確定度u23

進(jìn)樣體積誤差按照經(jīng)驗(yàn)估計(jì)為1%，按均勻分布計(jì)算：

④儀器示值的誤差引入的不確定度u24

原子熒光光度計(jì)的分辨力通常為0.1，屬于均勻分布，則：

綜上所述，靈敏度所引入的不確定度應(yīng)包含u21、u22、u23、u24，且其各自獨(dú)立，互不相關(guān)，所以：

（3）合成標(biāo)準(zhǔn)不度

由于以上各量彼此獨(dú)立，不相關(guān)，故合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：

（4）擴(kuò)展不確定度

取擴(kuò)展因子k=2，則擴(kuò)展不確定度為：

3 檢出限測(cè)量值不確定度報(bào)告與表示

原子熒光光度計(jì)測(cè)量砷檢出限測(cè)量值的擴(kuò)展不確定度為：QL=0.09ng，U=0.05ng，k=2。

同理，原子熒光光度計(jì)測(cè)量銻檢出限測(cè)量值的擴(kuò)展不確定度也是如此分析，再次不再贅述。