杜鵬

摘要：針對目前汽油中硫醇硫含量超出一定量會出現(xiàn)腐蝕與環(huán)境保護(hù)問題，文章從實踐角度出發(fā)采用了試驗方法分析電位滴定的影響因素，并提出了影響因素控制與優(yōu)化的策略。結(jié)果表明，只有采用試驗方法，才能提高測定汽油硫醇硫含量的可靠性。

關(guān)鍵詞：汽油;硫醇硫;電位滴定;試驗方法

引言：

當(dāng)前階段，汽油作為人們生產(chǎn)生活過程中不可或缺的產(chǎn)品，其生產(chǎn)加工過程存在硫醇硫含量測定可靠度不高的問題從而影響降低汽油使用的安全性與環(huán)保性。為此，相關(guān)研究人員應(yīng)采用科學(xué)試驗方法，對硫醇硫含量的電位滴定法進(jìn)行完善，即通過找出影響電位滴定因素來規(guī)避測定結(jié)果失穩(wěn)問題。這是滿足人們不斷提升的物質(zhì)生活需求的重要課題，研究人員應(yīng)將其作為重點科研對象，以推動所處行業(yè)的健康穩(wěn)定發(fā)展。

1研究汽油中硫醇硫電位滴定影響因素的重要性

作為汽油餾分中的腐蝕活性物質(zhì)，硫醇硫，其中的硫醇在汽油中含量超出定量后，會對汽油氣味、腐蝕性以及環(huán)境保護(hù)造成一定影響。故而，汽油產(chǎn)品的生產(chǎn)對硫醇含量設(shè)有嚴(yán)格規(guī)范標(biāo)準(zhǔn)。具體來說，規(guī)范標(biāo)準(zhǔn)餾分燃料中指出，采用硫醇性硫測定法，即電位滴定法，測定汽油中硫醇性硫含量，將起到快捷準(zhǔn)確作用。然而，受汽油成份復(fù)雜影響，實際測定過程中存在電位波動較大與滴定終點電位突躍不明顯等問題。為此，相關(guān)人員應(yīng)對汽油中硫醇硫電位滴定影響因素，經(jīng)試驗方法進(jìn)行有益探索，以使其測定汽油中硫醇硫含量結(jié)果具備可靠的參考價值[1]。

2汽油中硫醇硫電位滴定影響因素的試驗方法

（1）應(yīng)用試驗原理

本試驗測定汽油中的硫醇硫含量采用電位滴定銀量法原理，即是在硝酸銀反應(yīng)與官能團(tuán)（-SH基）反應(yīng)下測定生成的難溶硫醇銀沉淀容量。這里的反應(yīng)公式為：RSH+AgNO3→RSAg↓+HNO3。由此，就可按照參比電極與指示電極間的電位突躍來進(jìn)行終點確定。

（2）儀器與試劑選擇

2mL的微量滴定管，分度為0.05mL;PHS-3C精密pH計，精度為2mV;銀-硫化銀電極。

（3）溶液與試劑配制

嚴(yán)格按照既定規(guī)范標(biāo)準(zhǔn)配制所需標(biāo)準(zhǔn)溶液與試劑。

（4）定量測定過程

首先，將50mL滴定溶劑添加至一表為100mL的燒杯內(nèi)，并經(jīng)移液管添加5-10mL無硫化氫試樣。此后，就可啟動電磁攪拌器，通過速度調(diào)節(jié)，來保證攪拌劇烈且不造成液體飛濺。其次，將電極浸入溶液內(nèi)部，指示電極：銀-硫化銀電極;參比電極：玻璃電極。再次，對滴定管與電位計的初始讀數(shù)技能型記錄，并在攪拌狀態(tài)下滴入硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液。最后，就可依據(jù)電位變化情況對滴加速度進(jìn)行控制，并把電位變化率設(shè)置為6mV/min。當(dāng)完成對應(yīng)硝酸銀溶液體積與電位讀數(shù)的記錄后，電位變化率的極大值，即為終點[2]。

3汽油中硫醇硫電位滴定影響試驗的結(jié)果分析

如表1所示，為酸性與堿性滴定溶劑下的汽油硫醇測定結(jié)果。

從表中所示內(nèi)容可以看出，汽油在堿性滴定溶劑中具有終點突躍明顯、電位變化規(guī)律強(qiáng)、標(biāo)準(zhǔn)偏差小、電位值響應(yīng)快以及測定結(jié)果重現(xiàn)性高等特性。但在酸性滴定溶劑中電位值穩(wěn)定時間長、電位存在反復(fù)、測定結(jié)果重現(xiàn)性差以及多個突躍等現(xiàn)象。通常情況下，由于汽油中含分子量低的硫醇，因此，在酸性滴定溶劑環(huán)境容易受損。故而，得出了汽油硫醇硫含量測定應(yīng)優(yōu)先選用堿性滴定溶劑[3]。

在預(yù)處理參比電極過程中，因連續(xù)使用一段時間后的玻璃電極不僅存在靈敏度低、小電位突躍無法解釋問題，還會受反應(yīng)極端遲鈍與無法解釋問題導(dǎo)致電位出現(xiàn)異常變化。究其原因，與玻璃膜被各種化合物，如表面活性劑等物質(zhì)污染度化，以及物質(zhì)衍生分析使用的膠狀鹽沉淀物包蓋有關(guān)。這會對滴定過程造成有害影響。為此，研究人員應(yīng)從兩種預(yù)處理方法中進(jìn)行選擇，以降低影響。第一種，把玻璃電極放置在冷鉻酸洗液中攪動幾秒后，再用蒸餾水沖洗。第二種，利用10%的氫氟酸溶液對玻璃電極進(jìn)行浸泡，而后，采用比例為1：1的濃酸鹽、蒸餾水進(jìn)行清洗。

汽油大分子硫醇的影響主要體現(xiàn)在測定一些汽油過程中會產(chǎn)生波浪形電位，這一現(xiàn)象極易引起滴定終點誤判。如圖1所示，為此汽油電位滴定曲線變化情況。

圖中所示的電位突躍發(fā)生前，每加入0.05mL標(biāo)準(zhǔn)溶液電極電位就會出現(xiàn)先升后降現(xiàn)象。當(dāng)產(chǎn)生一個差值后，就會形成波浪形電位。經(jīng)試驗分析證實，樣品含有異構(gòu)大分子硫醇物，其在滴定溶液過程中存在難以電離與Ag+難反應(yīng)問題。具體滴定反應(yīng)公式為：RSH=RS-+H+;RS-+Ag+=RSAg↓。當(dāng)硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液加入后，汽油中大分子硫醇與Ag+反應(yīng)較慢，這就使得溶液中Ag+過量且電極電位下降。此過程，每滴加一次硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液，電極電位就會由高向低移動。反復(fù)出現(xiàn)后，大分子硫醇被Ag+消耗完全，即達(dá)到等當(dāng)點。此時，電位波浪形現(xiàn)象才會消失。為進(jìn)一步清洗汽油樣品中含有大分子硫醇這一結(jié)果，研究人員采用GC-PEPD法通過對汽油硫分布測定，獲得了樣品硫醇是C5以上。與試驗發(fā)現(xiàn)現(xiàn)象一致。雖然在汽油大分子硫醇影響下樣品突躍電位存在差異，但突躍電位出現(xiàn)符合250-360mV規(guī)律，因此，可對此類汽油進(jìn)行滴定[4]。

4結(jié)束語：

綜上所述，汽油硫醇硫含量的準(zhǔn)確控制，應(yīng)綜合考慮酸性與堿性滴定溶劑選擇、預(yù)處理參比電極以及汽油大分子硫醇等因素影響，以使電位滴定法運(yùn)用價值充分發(fā)揮出來。事實證明，只有這樣汽油中的硫醇硫含量才不會過量，這是保證汽油產(chǎn)品使用安全可靠性的關(guān)鍵，科研人員應(yīng)采用試驗方式來強(qiáng)化影響因素控制效果。

參考文獻(xiàn)：

[1]黃風(fēng)林，馮珂婷，宋明明.汽油質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)中涉硫項目間關(guān)系研究[J].石油煉制與化工，2019，50（05）：76-81.

[2]鄧瑞珍，管生洲.加氫裝置輕汽油脫硫醇系統(tǒng)改造方案分析[J].煉油技術(shù)與工程，2018，48（10）：21-23.

[3]孟祥武，胡寶林，李景濤.汽油加氫裝置水冷器泄漏原因分析及對策[J].設(shè)備管理與維修，2017（10）：82-83.

[4]畢連花.電位滴定法測定油品中硫醇硫含量常見故障及解析[J].科技創(chuàng)新與應(yīng)用，2017（07）：72.