賴曉琳,張 剛
(漳州衛(wèi)生職業(yè)學(xué)院藥學(xué)系,福建 漳州 363000)
活性炭是木質(zhì)、煤質(zhì)和石油焦等含碳的原料經(jīng)熱解、活化加工制備而成,具有發(fā)達(dá)的孔隙結(jié)構(gòu)、較大的比表面積和豐富的表面化學(xué)基團,特異性吸附能力較強的炭材料的統(tǒng)稱[1]?;钚蕴康幕罨椒ㄓ谢瘜W(xué)活化法、物理活化法、物理-化學(xué)活化法等。化學(xué)活化法是將原料與化學(xué)試劑混合均勻后,經(jīng)炭化活化的過程制備活性炭。近年來,國內(nèi)外對化學(xué)活化法的研究較多。孟莉蓉等[2]以豆餅為原料,700℃下制備了活性炭,并通過KOH刻蝕對其進行改性處理,其對Pb2+的吸附量可達(dá)711.0 mg·g-1。Foo等[3]以木屑為原料,用K2CO3活化制備活性炭,其對亞甲基藍(lán)的吸附量可達(dá)423.17 mg·g-1。曾玉彬等[4]以柚子皮和核桃殼等為原料,用磷酸活化制備生物質(zhì)活性炭,其對亞甲基藍(lán)的吸附值達(dá) 574.6mg·g-1。
本研究以漳州盛產(chǎn)的香蕉葉為原料,以KOH為活化劑,經(jīng)高溫炭化制備香蕉葉活性炭,并將其應(yīng)用于有機染料亞甲基藍(lán)的吸附。討論了吸附條件對吸附效果的影響,旨在為香蕉葉的廢物利用提供一種可行的方法。
香蕉葉、無水乙醇、氫氧化鉀、濃鹽酸、亞甲基藍(lán)(均為分析純)。水為去離子水。
FA1004電子分析天平,SHA-C恒溫水浴振蕩器,T6型紫外可見分光光度計,BJ-150中藥粉碎機,101-1A立式電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱,F(xiàn)E20K酸度計,SX箱式電阻爐。
1.3.1 香蕉葉粉末的制備
將新鮮香蕉葉用去離子水洗凈,105 ℃下烘干24h,粉碎過0.147mm篩。將香蕉葉粉末與無水乙醇按一定的配比,在超聲清洗器中提取縮合單寧后,收集濾液,濾渣干燥,避光保存。
1.3.2 香蕉葉活性炭的制備
將香蕉葉粉末與KOH按5∶1的比例混合,加入一定量的去離子水混勻,700℃下高溫煅燒90min后,用2mol·L-1的HCl和水洗至中性,干燥,過0.074mm篩。
1.3.3 亞甲基藍(lán)標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制
配制不同濃度的亞甲基藍(lán)溶液,在653 nm波長下用紫外分光光度計測定其吸光度,繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。標(biāo)準(zhǔn)曲線方程為y=0.2091x-0.0038,R2=0.9997。
圖1 亞甲基藍(lán)標(biāo)準(zhǔn)曲線Fig.1 The standard curve of methylene blue
1.3.4 吸附條件對吸附效果的影響
精確稱取一定質(zhì)量的香蕉葉活性炭于 150mL錐形瓶中,加入一定量的亞甲基藍(lán)溶液,改變亞甲基藍(lán)初始濃度、吸附時間、香蕉葉活性炭用量、pH值、吸附溫度等因素,測定吸附后的亞甲基藍(lán)溶液的質(zhì)量濃度,計算吸附率,考察各吸附條件對吸附效果的影響。
1.3.5 亞甲基藍(lán)吸附率的計算方法
采用紫外分光光度法測定濾液中亞甲基藍(lán)的質(zhì)量濃度,計算香蕉葉活性炭對亞甲基藍(lán)的吸附率R。
式中,C0為亞甲基藍(lán)的初始質(zhì)量濃度,mg·L-1;Ct為吸附t時刻亞甲基藍(lán)的質(zhì)量濃度,mg·L-1。
1.3.6 香蕉葉活性炭與未炭化活化的香蕉葉粉末吸附效果的比較
分別稱取香蕉葉活性炭和未炭化活化的香蕉葉粉末各0.05g,加入100mL質(zhì)量濃度為200mg·L-1的亞甲基藍(lán)溶液,30℃下振蕩至吸附平衡,測定剩余的亞甲基藍(lán)質(zhì)量濃度,比較香蕉葉活性炭與未炭化活化的香蕉葉粉末的吸附效果。
2.1.1 亞甲基藍(lán)初始濃度對吸附效果的影響
亞甲基藍(lán)溶液體積為100mL,香蕉葉活性炭的用量為0.05g,吸附時間為2h,溫度25℃,考察亞甲基藍(lán)初始濃度對吸附效果的影響,結(jié)果如圖2所示。亞甲基藍(lán)的濃度小于200 mg·L-1時,香蕉葉活性炭對亞甲基藍(lán)的吸附率變化不大;亞甲基藍(lán)的濃度大于200 mg·L-1時,香蕉葉活性炭的吸附率迅速下降。這是因為亞甲基藍(lán)的濃度為200 mg·L-1時,0.05g的香蕉葉活性炭對亞甲基藍(lán)的吸附已接近飽和,活性位點幾乎被占滿,無法再繼續(xù)吸附亞甲基藍(lán),所以繼續(xù)增大亞甲基藍(lán)的濃度,吸附率呈下降趨勢。
圖2 亞甲基藍(lán)初始濃度的影響Fig.2 The effect of concentration of methylene blue
2.1.2 吸附時間對吸附效果的影響亞甲基藍(lán)溶液體積為100mL,香蕉葉活性炭的用量為0.05g,溫度25℃,亞甲基藍(lán)的初始濃度為200mg·L-1,考察吸附時間對吸附效果的影響,結(jié)果如圖3所示。吸附時間為5min 時,吸附率已經(jīng)達(dá)到90.75%,這是因為吸附初期,亞甲基藍(lán)的濃度較高,
且香蕉葉活性炭表面存在大量的活性吸附位點,接觸較為充分。隨著吸附過程的進行,香蕉葉活性炭表面的活性吸附位點逐漸被亞甲基藍(lán)占據(jù),吸附速率逐漸變緩[5]。120min后,香蕉葉活性炭對亞甲基藍(lán)的去除率基本保持不變,吸附達(dá)到平衡。吸附時間過長會增加實際生產(chǎn)中的能耗,綜合考慮吸附率及能耗因素,選擇吸附時間為120min為宜。
圖3 吸附時間的影響Fig.3 The effect of adsorption time
2.1.3 香蕉葉活性炭用量對吸附效果的影響
亞甲基藍(lán)溶液體積為100mL,溫度25℃,亞甲基藍(lán)的初始濃度為200mg·L-1,吸附時間為2h,考察香蕉葉活性炭的用量對吸附效果的影響,結(jié)果如圖4所示。隨著香蕉葉活性炭用量增大,吸附率逐漸增大,香蕉葉活性炭的用量為0.05g時,吸附率可達(dá)到99.22%,此時溶液幾乎呈無色透明狀,說明0.05g的香蕉葉活性炭用來處理100mL濃度為200mg·L-1的亞甲基藍(lán)溶液,可達(dá)到很好的效果。
圖4 香蕉葉活性炭用量的影響Fig.4 The effect of banana leaves activated carbon dosage
2.1.4 pH值對吸附效果的影響
亞甲基藍(lán)溶液體積為100mL,溫度25℃,亞甲基藍(lán)的初始濃度為200 mg·L-1,吸附時間為2h,香蕉葉活性炭的用量為0.05g,考察pH值對吸附效果的影響,結(jié)果如圖5所示。隨著溶液pH值增大,香蕉葉活性炭吸附亞甲基藍(lán)的曲線先增大后趨于平緩。這是因為 pH 值較小時,亞甲基藍(lán)溶液中H+的濃度很高,香蕉葉活性炭表面被高度質(zhì)子化,有效基團被H+包圍,高濃度的H+阻礙了香蕉葉活性炭對亞甲基藍(lán)的吸附;pH達(dá)到中性后,香蕉葉活性炭表面的質(zhì)子化程度降低,有效基團吸附亞甲基藍(lán)的效果逐步提高[6]。綜合考慮吸附率和成本,香蕉葉活性炭吸附亞甲基藍(lán)適合在中性條件下進行。
圖5 pH的影響Fig.5 The effect of pH
2.1.5 溫度對吸附效果的影響
亞甲基藍(lán)溶液體積為100mL,亞甲基藍(lán)的初始濃度為200mg·L-1,吸附時間為2h,香蕉葉活性炭的用量為0.05g,考察溫度對吸附效果的影響,結(jié)果如圖6所示。香蕉葉活性炭對亞甲基藍(lán)的吸附率,隨溫度的升高先增大后減小,45℃時吸附率最大。但在本實驗的溫度條件下,吸附率在99.2%~99.5%之間,總體變化幅度不大。為了節(jié)省能耗,選擇常溫為宜。
圖6 溫度的影響Fig.6 The effect of temperature
亞甲基藍(lán)溶液體積為100mL,亞甲基藍(lán)的初始濃度為200mg·L-1,溫度25℃,吸附時間為2h,香蕉葉活性炭的用量為0.05g,分別用未炭化活化的香蕉葉和香蕉葉活性炭進行吸附,結(jié)果見圖6。未炭化活化的香蕉葉對亞甲基藍(lán)的吸附率為58.5%,香蕉葉活性炭對亞甲基藍(lán)的吸附率為99.22%,說明香蕉葉經(jīng)炭化活化后,吸附率大幅度提高。這是因為炭化活化大大增加了香蕉葉的比表面積,有利于吸附行為的進行。
圖6 不同種類吸附劑的影響Fig.6 The effect of different adsorbent
在亞甲基藍(lán)溶液體積為100mL,亞甲基藍(lán)的初始濃度為200mg·L-1,溫度25℃,吸附時間為2h,香蕉葉活性炭的用量為0.05g,pH值為6.86的條件下,香蕉葉活性炭對亞甲基藍(lán)的去除率可達(dá)99.22%。通過與未炭化活化的香蕉葉的比較可知,香蕉葉經(jīng)炭化活化后,對亞甲基藍(lán)的吸附率可提高40.72%。利用農(nóng)林廢棄物制備對亞甲基藍(lán)有優(yōu)良吸附性能的活性炭,為香蕉葉的資源化利用及研究提供了新的思路。