葛朝軍，胡子梅，周國柱

(蚌埠市環(huán)境監(jiān)測(cè)站，安徽 蚌埠 233040)

近年來，由于我國城市的大規(guī)模、快速發(fā)展，環(huán)境空氣污染特征已由傳統(tǒng)的煤煙型向復(fù)合型轉(zhuǎn)變，尤其是機(jī)動(dòng)車使用量增加導(dǎo)致空氣中的細(xì)顆粒物(PM2.5)污染嚴(yán)重[1-2]。此外，由二氧化硫(SO2)、氮氧化物(NOx)的加速排放帶來的二次顆粒物(硫酸鹽、硝酸鹽)的增加也是近年來PM2.5污染加重的主要原因[3]。PM2.5污染加重導(dǎo)致重污染天氣頻發(fā)、大氣能見度下降和多數(shù)城市空氣質(zhì)量不達(dá)標(biāo)[4～8]，嚴(yán)重影響環(huán)境空氣質(zhì)量和人體健康。

源解析技術(shù)通過對(duì)顆粒物的來源進(jìn)行定性或定量判定，成為PM2.5控制和治理的關(guān)鍵。目前，化學(xué)質(zhì)量平衡模型(CMB)是應(yīng)用最廣的一種大氣顆粒物源解析受體模型，該模型假設(shè)各污染源排放的污染物的組成相對(duì)穩(wěn)定且有明顯差別，各污染源排放的顆粒物之間沒有相互作用，在傳輸過程中的變化可以忽略，但在實(shí)際應(yīng)用中需要調(diào)查分析大量污染源信息，建立詳細(xì)的污染源成分譜，且當(dāng)參數(shù)選擇不同時(shí)結(jié)果會(huì)出現(xiàn)不確定性[9-10]。與CMB模型相比，在線源解析技術(shù)可以同時(shí)獲取單個(gè)顆粒物的粒徑大小、化學(xué)組分和污染特征，對(duì)于不同污染程度的顆粒物來源進(jìn)行實(shí)時(shí)比對(duì)，從而達(dá)到對(duì)每個(gè)顆粒物來源的精確判別[11-12]。近幾年來，在線單顆粒氣溶膠質(zhì)譜儀(SPAMS)被廣泛應(yīng)用于國內(nèi)大氣顆粒物組分特征分析和來源解析研究，并取得了很好的效果[13-15]。

蚌埠市目前城鎮(zhèn)體系屬于低水平均衡狀態(tài)，隨著城鎮(zhèn)化進(jìn)程加快推進(jìn)，城市轄區(qū)人口密集，人類活動(dòng)頻繁，城市空氣污染問題凸顯[16]，以PM2.5為首要污染物的大氣污染日益嚴(yán)重。為了解蚌埠市環(huán)境空氣中PM2.5的來源，于2017年8月18日—9月18日，在百貨大樓和高新區(qū)站點(diǎn)，利用SPAMS開展了PM2.5在線源解析，為制定科學(xué)的城市發(fā)展規(guī)劃和有效的污染物減排措施提供理論參考。

1 研究方法

1.1 監(jiān)測(cè)點(diǎn)位

蚌埠市商住混合區(qū)的百貨大樓和工業(yè)區(qū)的高新區(qū)自動(dòng)監(jiān)測(cè)站。

1.2 采樣時(shí)間

百貨大樓點(diǎn)位： 2017年8月18日 17:00—2017年9月8日 08:00；高新區(qū)點(diǎn)位：2017年9月8 日11:00—2017年9月18日 14:00(其中由于8月21日18:00—8月22日08:00空調(diào)故障以及8月27日21:00—8月28日10:00負(fù)模式故障，導(dǎo)致數(shù)據(jù)缺失)。24 h連續(xù)監(jiān)測(cè)。

1.3 監(jiān)測(cè)分析項(xiàng)目

1.4 分析方法

根據(jù)《環(huán)境空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》(GB 3095—2012)《環(huán)境空氣質(zhì)量評(píng)價(jià)技術(shù)規(guī)范(試行)》(HJ 663—2013)等有關(guān)規(guī)范要求進(jìn)行數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)、分析和評(píng)價(jià)。

1.5 采樣儀器

單顆粒氣溶膠飛行時(shí)間質(zhì)譜儀(SPAMS 0525，廣州禾信儀器股份有限公司)。

2 結(jié)果分析

2.1 PM2.5污染特征

百貨大樓和高新區(qū)點(diǎn)位PM2.5小時(shí)平均值分別為39和26 μg/m3，均達(dá)到《GB 3095—2012》二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)(75 μg/m3)，百貨大樓點(diǎn)位PM2.5小時(shí)平均值高出高新區(qū)點(diǎn)位13 μg/m3，且PM2.5小時(shí)最大值(129 μg/m3)是高新區(qū)點(diǎn)位(90 μg/m3)的1.43倍。百貨大樓點(diǎn)位空氣質(zhì)量等級(jí)為優(yōu)的占比49.2%，明顯低于高新區(qū)點(diǎn)位的78.7%，且其輕度污染比例(4.2%)明顯高于高新區(qū)點(diǎn)位(0.8%)，并出現(xiàn)了中度污染(0.3%)的情況。相較于高新區(qū)點(diǎn)位，位于商住混合區(qū)的百貨大樓點(diǎn)位空氣質(zhì)量較差，易出現(xiàn)污染，見表1。

表1 百貨大樓點(diǎn)位和高新區(qū)點(diǎn)位PM2.5小時(shí)值及空氣質(zhì)量等級(jí)占比

2.2 PM2.5在線監(jiān)測(cè)結(jié)果

2.2.1 顆粒物數(shù)濃度與ρ(PM2.5)對(duì)比

百貨大樓和高新區(qū)點(diǎn)位共測(cè)得具有粒徑信息的顆粒物共9 669 925個(gè)(百貨大樓5 578 481個(gè)，高新區(qū)4 091 444個(gè))，其中，同時(shí)具有正負(fù)譜圖的顆粒897 938個(gè)(百貨大樓522 284個(gè)，高新區(qū)375 654個(gè))。

將SPAMS所測(cè)得顆粒物數(shù)濃度與ρ(PM2.5) 進(jìn)行對(duì)比，發(fā)現(xiàn)二者整體變化趨勢(shì)較為一致，且存在一定的相關(guān)關(guān)系，相關(guān)系數(shù)(r)分別為0.45(百貨大樓點(diǎn)位)和0.66(高新區(qū)點(diǎn)位)，說明SPAMS所測(cè)得顆粒物數(shù)濃度在一定程度上可以反映近地面大氣PM2.5污染狀況，見圖1。

圖1 顆粒物數(shù)濃度與ρ(PM2.5)對(duì)比

2.2.2 PM2.5成分分析

圖2 百貨大樓和高新區(qū)點(diǎn)位PM2.5差分質(zhì)譜圖

百貨大樓和高新區(qū)點(diǎn)位顆粒物總離子比例見表2。

表2 百貨大樓和高新區(qū)點(diǎn)位顆粒物總離子比例① %

2.3 PM2.5成分分類

圖3(a)(b)為監(jiān)測(cè)期間2個(gè)點(diǎn)位的PM2.5成分。由圖3可見，百貨大樓點(diǎn)位PM2.5主要類別為元素碳顆粒(42.4%)，其次是有機(jī)碳顆粒(17%)，再次為礦物質(zhì)顆粒(14%)；此外，重金屬顆粒占比較高，達(dá)到10.7%，富鉀顆粒占比達(dá)8.9%，其余各類別顆粒物占比較低；高新區(qū)點(diǎn)位元素碳占比40.6%，略低于百貨大樓點(diǎn)位，有機(jī)碳和重金屬比例小幅度升高至19%和13.2%，其余各類別顆粒物占比變化不明顯。

圖3 2點(diǎn)位PM2.5成分分類

顆粒物類別與來源見表3。由表3可見，百貨大樓點(diǎn)位和高新區(qū)點(diǎn)位元素碳顆粒占比均較高，機(jī)動(dòng)車尾氣、燃煤、生物質(zhì)燃燒是其主要污染來源。此外，工業(yè)工藝源和揚(yáng)塵源的貢獻(xiàn)也較大。

表3 顆粒物類別與來源

2.4 PM2.5來源解析

根據(jù)SPAMS在線監(jiān)測(cè)的PM2.5化學(xué)組分，通過與合肥市及全國污染源基礎(chǔ)譜庫中的污染源質(zhì)譜特征進(jìn)行比對(duì)匹配(蚌埠市尚未建立源譜庫)，再結(jié)合本地能源結(jié)構(gòu)和《大氣顆粒物來源解析技術(shù)指南》中的顆粒物排放來源分類，將蚌埠市PM2.5來源分為8大類：揚(yáng)塵源、生物質(zhì)燃燒源、機(jī)動(dòng)車尾氣、燃煤源、工業(yè)工藝源、餐飲源、二次無機(jī)源和其他源。

2.4.1 不同污染狀況下PM2.5來源解析

百貨大樓點(diǎn)位高峰、低谷時(shí)段ρ(PM2.5)見表4，ρ(PM2.5)時(shí)間序列以及特征時(shí)段污染物源解析見圖4。由表4、圖4可見，百貨大樓點(diǎn)位ρ(PM2.5)波動(dòng)較為明顯，發(fā)生的3次污染過程均為短時(shí)輕度污染，持續(xù)時(shí)間1—2 h。

圖4 2017年百貨大樓點(diǎn)位ρ(PM2.5)時(shí)間序列以及特征時(shí)段污染物源解析

表4 百貨大樓點(diǎn)位高峰、低谷時(shí)段ρ(PM2.5)

時(shí)段1—2，ρ(PM2.5)由31升高至83 μg/m3，首要污染源仍為機(jī)動(dòng)車尾氣源，但其貢獻(xiàn)由43.0%略微降低至37.8%，同時(shí)揚(yáng)塵源和燃煤源比例均有所升高，揚(yáng)塵源貢獻(xiàn)增幅較大，因此可以推測(cè)，本時(shí)段污染過程與各主要污染源顆粒物尤其是揚(yáng)塵源的增加有關(guān)。

時(shí)段3—4，ρ(PM2.5)由29升高至82 μg/m3，燃煤源比例由25.5%升高至33%，并成為首要污染源，同時(shí)機(jī)動(dòng)車尾氣源貢獻(xiàn)由28.1%升高至29.2%，因此該時(shí)刻的輕度污染過程可能與晚高峰

時(shí)段燃煤源和機(jī)動(dòng)車尾氣源顆粒物的大量排放并在本地累積有關(guān)。

時(shí)段5—6，ρ(PM2.5)由40升高至86 μg/m3，燃煤源一直作為首要污染物，其占比由34.3%略微升高至34.7%，同時(shí)機(jī)動(dòng)車尾氣源貢獻(xiàn)大幅度升高至25.9%，僅次于燃煤源；本時(shí)段的污染過程主要與以上2種來源顆粒物的夜間累積有關(guān)。

高新區(qū)點(diǎn)位高峰、低谷分析時(shí)段ρ(PM2.5)見表5，ρ(PM2.5)時(shí)間序列以及特征時(shí)段污染物源解析見圖5。由表5、圖5可見，高新區(qū)點(diǎn)位出現(xiàn)2次PM2.5輕度污染過程。

表5 高新區(qū)點(diǎn)位高峰、低谷分析時(shí)段ρ(PM2.5)

圖5 高新區(qū)點(diǎn)位ρ(PM2.5)時(shí)間序列以及特征時(shí)段污染物源解析

時(shí)段1—2，ρ(PM2.5)由8升高至76 μg/m3，機(jī)動(dòng)車尾氣源一直作為首要污染物，其貢獻(xiàn)由36.0%降至31.9%；同時(shí)燃煤源、揚(yáng)塵源和工業(yè)工藝源貢獻(xiàn)均出現(xiàn)了一定幅度的增加。結(jié)合數(shù)濃度來看，以上幾種來源的顆粒物數(shù)濃度均明顯增加。因此可以推測(cè)，此次短時(shí)輕度污染過程主要與以上各主要污染源顆粒物的排放增加有關(guān)。

時(shí)段3—4，ρ(PM2.5)由32升高至82 μg/m3，燃煤源一直作為首要污染物，占比由37.1%進(jìn)一步升高至44.2%，其余各污染源貢獻(xiàn)變化不明顯?？梢姳緯r(shí)段污染過程主要與夜間各污染源顆粒物，尤其是與燃煤源顆粒物的積聚有關(guān)。

2.4.2 PM2.5主要來源解析

PM2.5源解析結(jié)果見圖6(a)(b)。由圖6可見，百貨大樓點(diǎn)位首要污染源為機(jī)動(dòng)車尾氣源(29.5%)，其次為燃煤源(24.3%)，揚(yáng)塵源占比為22.9%，工業(yè)工藝源占比為9.6%，其余各污染源占比均不足10%；而高新區(qū)點(diǎn)位機(jī)動(dòng)車尾氣源、燃煤源和揚(yáng)塵源同樣為排在前三的污染源(30.9%，24.7%和20.8%)，相比于百貨大樓點(diǎn)位，高新區(qū)點(diǎn)位機(jī)動(dòng)車尾氣源和燃煤源占比均有小幅上升，揚(yáng)塵源占比則出現(xiàn)了下降。此外，餐飲源總體貢獻(xiàn)不高，但是百貨大樓點(diǎn)位占比約為高新區(qū)點(diǎn)位的2倍，這與百貨大樓點(diǎn)位周邊餐飲業(yè)集中的實(shí)際情況相符合。高新區(qū)點(diǎn)位工業(yè)工藝源占比高于百貨大樓點(diǎn)位，這與高新區(qū)點(diǎn)位周邊存在工業(yè)生產(chǎn)的情況相符合。

圖6 PM2.5來源解析

百貨大樓點(diǎn)位和高新區(qū)點(diǎn)位二次無機(jī)源占比較低，分別為3.4%和3.3%，與離線源解析結(jié)果差異較大，這是因?yàn)樵诰€單顆粒物源解析中二次無機(jī)源指的是顆粒物譜圖中只含有銨鹽、硝酸鹽和亞硝酸鹽的顆粒物，機(jī)動(dòng)車、燃煤、工業(yè)等污染源顆粒物譜圖中存在二次無機(jī)離子的特征，但也存在其他示蹤成分，從單顆粒的角度出發(fā)，這些二次無機(jī)離子并不能作為示蹤離子判斷顆粒物來源，因而并未將其歸類到二次無機(jī)源。

總體上2點(diǎn)位源解析結(jié)果基本一致，細(xì)微的差異除受2點(diǎn)位污染源分布的影響外，可能還與監(jiān)測(cè)時(shí)段的差異有關(guān)。

3 結(jié)論

監(jiān)測(cè)期間，百貨大樓和高新區(qū)點(diǎn)位PM2.5小時(shí)平均值分別為39 和26 μg/m3，均達(dá)到《GB 3095—2012》二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)(75 μg/m3)；百貨大樓點(diǎn)位PM2.5輕度和中度污染比例(分別為4.2%，0.3%)均高于高新區(qū)點(diǎn)位(分別為0.8%，0)，PM2.5污染相對(duì)較重。

百貨大樓點(diǎn)位PM2.5主要類別為元素碳顆粒(42.4%)，其次是有機(jī)碳顆粒(17.0%)，再次為礦物質(zhì)顆粒(14%)。高新區(qū)點(diǎn)位元素碳占比40.6%，略低于百貨大樓點(diǎn)位，有機(jī)碳比例小幅度升高至19%，礦物質(zhì)顆粒占比12.6%。其余各類別顆粒物占比變化不明顯。

污染時(shí)段，2個(gè)點(diǎn)位ρ(PM2.5)快速上升，除受本地機(jī)動(dòng)車尾氣源和燃煤源累積影響外，百貨大樓點(diǎn)位揚(yáng)塵源排放增加，高新區(qū)點(diǎn)位揚(yáng)塵源和工業(yè)工藝排放源增加。2個(gè)點(diǎn)位PM2.5污染來源解析結(jié)果較為一致，機(jī)動(dòng)車尾氣源均為首要污染源，分別占比29.5%和30.9%，其次為燃煤源(24.3%和24.7%)，第三大污染源為揚(yáng)塵源，占比分別為22.9%和20.8%。