孫永嘉,王騰驕
(南京大學環(huán)境規(guī)劃設計研究院股份公司,江蘇 南京 210093)
印刷電路板(Printed Circuit Board,簡稱PCB)是焊接各種集成芯片、晶體管、電阻器、電容器等元器件的基板,目前廣泛應用于手機、筆記本電腦、PDA、數(shù)碼相機、液晶顯示屏等多種產(chǎn)品。近年來隨著電子產(chǎn)品在生產(chǎn)生活中廣泛應用,PCB行業(yè)一直成增長趨勢,在日趨嚴格的環(huán)保形勢下,PCB行業(yè)因在廢水、廢氣、固廢方面具有高污染的特征受到了人們的關注[1]。
在印刷電路板的生產(chǎn)過程中會使用大量的油墨、稀釋劑等有機溶劑,而這些有機溶劑中揮發(fā)性有機物(VOCs)的平均含量占比在50%以上[2],在生產(chǎn)過程中這部分VOCs基本全部揮發(fā)進入大氣環(huán)境中,因此印刷電路板行業(yè)是排放量較大的VOCs排放源之一。
本文以某印刷電路板企業(yè)為例,就其油墨印刷有機廢氣污染,分析了油墨印刷有機廢氣的特征,并著重論述了油墨印刷有機廢氣源強、廢氣治理工藝,最后分析了VOCs治理工程的環(huán)境效益。
(1)排放量大,有機污染物種類多,有異味
印刷線路板行業(yè)對油墨、稀釋劑等有機溶劑使用量較大,而這些有機溶劑中VOCs含量較高,水基油墨、高固份油墨目前使用比例仍舊較少,導致該行業(yè)成為VOCs排放量較大的污染源之一。
根據(jù)該PCB企業(yè)提供的油墨、稀釋劑等物質的化學品安全技術說明(MSDS),企業(yè)使用的油墨、稀釋劑、硬化劑等有機溶劑多達十幾種,其中VOCs物質種類非常多[3],如:丙烯酸酯、二乙二醇乙醚醋酸酯、二丙二醇甲醚、乙酸-1-甲氧基-2-丙基酯、1-甲氧基-2-丙醇、2-甲氧基-1-丙醇、萘等,以酯類、醚類、醇類VOCs物質為主,這些物質的嗅閾值較低,往往產(chǎn)生較大“異味”,影響周邊居民正常生活[4]。
(2)烘干廢氣中含有針絮狀顆粒物
PCB行業(yè)油墨印刷過程中本身不使用固體物質,在調墨、印刷、涂布等過程中不產(chǎn)生顆粒物。但在烘干過程中,烘干溫度達145~160 ℃,油墨中的高沸點物質揮發(fā)出來,在管道輸送過程中遇冷會形成針絮狀的顆粒物,該絮狀顆粒物粒徑較小,排放量大,比重輕。其外觀形態(tài)如圖1所示。
圖1 烘干廢氣中的針絮狀顆粒物
PCB行業(yè)油墨印刷產(chǎn)生有機廢氣的生產(chǎn)環(huán)節(jié)有:調墨、印刷、涂布和烘干[5]。調墨是指將油墨、稀釋劑、固化劑等按照一定的比例混合、調勻,已達到生產(chǎn)使用條件;印刷工序是在印刷機上采用絲網(wǎng)印刷等方式將油墨印刷在線路板表面,此外印刷機需定期使用溶劑清潔;涂布工序是通過靜電噴涂方式將調配好的油墨涂布在線路板表面,該過程在密閉室內常溫操作;烘干工序是將印刷涂布后的物件放置在烘箱內高溫烘干,將油墨上的有用物質(如感光材料等)固化在線路板上。
根據(jù)企業(yè)提供數(shù)據(jù),當企業(yè)產(chǎn)能達30萬平方米線路板時,VOCs產(chǎn)生量約為178 t/a,受操作方式、溫度、時間等的影響,調墨、印刷、涂布和烘干等工序揮發(fā)的VOCs占比不同,調墨、印刷、涂布工序產(chǎn)生的VOCs量占比相對較小,烘干工序產(chǎn)生VOCs量占比相對較低,一般占80%以上。
該企業(yè)調墨工序集中在調墨間內進行,調墨點位共1處,采用上吸式集氣罩捕集廢氣;印刷機5臺,為方便工人操作,印刷機建立密閉隔間,在隔間上部均勻設置抽風口捕集廢氣;涂布機1臺,涂布機為半密閉式,在涂布機頂部均勻設置抽風口捕集廢氣。上述點位廢氣捕集總風量為15000 m3/h,VOCs產(chǎn)生濃度約為70 mg/m3,產(chǎn)生速率為1.05 kg/h。
該企業(yè)設有印刷烘干箱6臺,涂布烘干箱1臺,烘干箱密閉,頂部設有若干抽風口捕集廢氣,各烘干箱匯總風量為12000 m3/h,VOCs產(chǎn)生濃度約為1785 mg/m3,產(chǎn)生速率為21.4 kg/h。
綜上分析,油墨印刷廢氣不同環(huán)節(jié)產(chǎn)生的VOCs濃度具有明顯的差異,可以劃分為低濃度有機廢氣和高濃度有機廢氣,其中調墨、印刷、涂布工序產(chǎn)生的有機廢氣屬于低濃度有機廢氣,烘干廢氣屬于高濃度有機廢氣。
目前已有催化燃燒、活性炭吸附、沸石轉輪+RTO焚燒、活性炭吸附脫附-催化燃燒等多種技術應用于線路板有機廢氣的治理中[5],但具體選擇哪種治理工藝,應綜合考慮廢氣源強、投資運行費用、凈化效率、達標可行性等多個因素,比選得出。本工程按照分類收集治理的原則,并綜合考慮上述因素,最終選擇考慮采用干式過濾+ RTO焚燒處理工藝治理高濃度有機廢氣,采用二級活性炭吸附處理工藝治理低濃度有機廢氣,工程投資運行費用相對較低,且滿足VOCs高去除率的要求。
RTO焚燒是將有機廢氣引入蓄熱體預熱后進入燃燒室內,燃燒室始終保持在760 ℃以上溫度,廢氣中的有機物在高溫下被氧化分解為CO2和水達到凈化的目的,該工藝在處理高濃度有機廢氣具有經(jīng)濟優(yōu)勢[7]。
活性炭吸附法是目前處理低濃度有機廢氣的主流工藝之一,活性炭具有吸附廣譜性,比表面積較大,對油墨印刷廢氣中的苯類、酯類、醚類等污染物均有較好的吸附性能,廢氣經(jīng)過活性炭床層時,廢氣中的有機物會被吸附濃集在活性炭表面,使廢氣得到凈化[8]。
高濃度有機廢氣系統(tǒng)處理工藝流程圖如圖2所示。
圖2 高濃度有機廢氣處理工藝流程圖
(1) 預處理
為避免烘干過程產(chǎn)生的針絮狀顆粒物對RTO廢氣處理系統(tǒng)的影響,本工程設置了廢氣預處理裝置,采用干式過濾(粗效(G4)+中效(F6)+中高效(F9))組合進行顆粒物的預處理。該方法對粒徑大于1 μm的顆粒物的去除效率達90%以上[6]。
(2)蓄熱式焚燒爐
本工程蓄熱式焚燒爐為三床式,三個蓄熱床層分別處于進氣、排氣和清掃狀態(tài),并不斷切換循環(huán)進行。整個系統(tǒng)采用可編程邏輯控制器(PLC控制系統(tǒng))自動控制運行,系統(tǒng)內部設置有冷啟動程序、升溫控制程序、應急關停程序等,保證系統(tǒng)溫度運行。
主要工藝參數(shù)如下:蓄熱體采用蜂窩式陶瓷蓄熱體,蓄熱體截面風速為1.2 m/s,廢氣在燃燒室內的停留時間1 s,燃燒室內溫度控制在760~860 ℃,閥門自動切換,切換時間75~90 s,廢氣出口排放溫度在120 ℃左右。
低濃度有機廢氣(調墨、印刷廢氣)采用二級活性炭(串聯(lián))吸附廢氣處理工藝,屬于更換式活性炭吸附法,活性炭吸附飽和后需進行更換。
活性炭吸附器構造形式:采用上填下卸式,共設有4個裝碳口,4個卸碳口,內部設有2個立式活性炭床層,床層內部設有氣流均布板,氣流從中間進,兩側出,保證活性炭均勻有效吸附。
主要工藝參數(shù)如下:活性炭類型為顆粒活性炭,四氯化碳吸附率60%,碘值1000 mg/g,總裝填量為1.5 t,過濾氣速0.56 m/s。
RTO系統(tǒng)對VOCs去除效率不低于99%,二級活性炭吸附系統(tǒng)對VOCs的去除效率為90%,VOCs凈化效率高,可實現(xiàn)VOCs減排量175.5 t/a,同時出口VOCs排放濃度和排放速率滿足相關排放標準限值要求。
本工程采用的廢氣治理系統(tǒng)在高效去除VOCs的同時,也會產(chǎn)生二次污染,其中高濃度有機廢氣處理系統(tǒng)中的干式過濾器需定期更換,產(chǎn)生廢過濾器;低濃度有機廢氣處理系統(tǒng)中活性炭吸附飽和后,也需要進行更換,產(chǎn)生廢活性炭。廢活性炭和廢過濾器均作為危險廢棄物,委托第三方有資質單位安全處置。
(1)PCB行業(yè)油墨印刷有機廢氣具有排放量大、有機污染物種類多、有異味等特征,且烘干廢氣中含有針絮狀顆粒物;
(2)按VOCs濃度劃分,油墨印刷廢氣可劃分為低濃度有機廢氣和高濃度有機廢氣,其中調墨、印刷、涂布工序產(chǎn)生的有機廢氣屬于低濃度有機廢氣,烘干廢氣屬于高濃度有機廢氣;
(3)油墨印刷廢氣應進行分類收集治理,低濃度有機廢氣可采用二級活性炭吸附系統(tǒng)處理,高濃度有機廢氣可采用干式過濾+RTO焚燒處理系統(tǒng)處理,上述廢氣處理系統(tǒng)對VOCs去除效率高,減排量大,取得了明顯的環(huán)境效益,同時會產(chǎn)生廢過濾器、廢活性炭等二次污染。