侯曉東
摘 要:本文論述了我國(guó)煤制乙二醇項(xiàng)目的生產(chǎn)需求,建立主要生產(chǎn)工藝流程,在生產(chǎn)過(guò)程中廣泛利用草酸酯處理路線。本文根據(jù)草酸酯法工藝路程,主要分析了生產(chǎn)過(guò)程中廢水處理方法,通過(guò)處理工作,回收利用產(chǎn)品水,避免向環(huán)境中隨意排放廢水。
關(guān)鍵詞:廢水;零排放;煤制乙二醇;應(yīng)用分析
乙二醇是一種化學(xué)原料,在生產(chǎn)聚酯中廣泛利用乙二醇。近些年我國(guó)不斷增加煤制乙二醇項(xiàng)目,乙二醇年產(chǎn)能達(dá)到448萬(wàn)t。但是相關(guān)裝置運(yùn)行的穩(wěn)定性需要進(jìn)一步提升,因此我國(guó)當(dāng)前還需大量進(jìn)口乙二醇。在煤制乙二醇中需要利用針對(duì)性的處理工藝,達(dá)到廢水零排放效果。
1 概述煤制乙二醇的技術(shù)路線
根據(jù)我國(guó)的能源情況,在乙二醇工藝制備過(guò)程中利用煤基合成線路,這也符合我國(guó)國(guó)情。當(dāng)前在生產(chǎn)過(guò)程中廣泛利用直接法和間接法,間接法主要包括甲醇法和甲醛法以及草酸酯法。
利用直接法的過(guò)程中,主要是煤經(jīng)氣化獲取合成氣,利用合成氣直接獲取乙二醇。在這一工藝過(guò)程中,整體操作比較簡(jiǎn)單,工作流程也比較短,這一工藝對(duì)于反應(yīng)條件提出較高的要求,選擇的催化劑為金屬銠,這類(lèi)金屬的成本較高。催化劑具有較低的選擇性和轉(zhuǎn)化率,因此無(wú)法在工業(yè)化發(fā)展中推廣應(yīng)用。利用甲醇法的過(guò)程中,主要原料為合成氣,利用甲醇制烯烴技術(shù)獲取乙烯,通過(guò)乙烯環(huán)氧化工作,獲取環(huán)氧乙烷,環(huán)氧乙烷再經(jīng)過(guò)水合并之后,通過(guò)精制獲取乙二醇。MTO技術(shù)和乙烯制乙二醇工藝都發(fā)展的比較成熟,利用甲醇法需要耗費(fèi)較長(zhǎng)的工作流程,在利用MTO技術(shù)的過(guò)程中還會(huì)產(chǎn)生丙烯。
甲醛工藝路線涉及到較多的方法,例如甲醛氫甲酰化法和甲醛縮合法以及甲醛電化加氫二聚法。當(dāng)前這些技術(shù)發(fā)展的不夠完善,仍舊處于研究發(fā)展階段,還無(wú)法在工業(yè)化生產(chǎn)過(guò)程中廣泛推廣。草酸酯法利用CO催化耦合作用,形成草酸酯,加入氫氣之后制備乙二醇,整體反應(yīng)過(guò)程比較溫和,因此我國(guó)煤制乙二醇裝置過(guò)程中主要是利用草酸酯法。
2 概述草酸酯法的工藝流程
當(dāng)前我國(guó)煤制乙二醇過(guò)程中,主要是利用草酸酯法生產(chǎn)乙二醇,通過(guò)煤氣化獲取合成氣,實(shí)施凈化和提純處理之后,獲取原料氣一氧化碳和氫氣。利用兩步法工藝生產(chǎn)乙二醇:首先利用一氧化碳實(shí)現(xiàn)氣相反應(yīng),形成草酸酯,其次對(duì)草酸酯加氫氣,可以形成乙二醇。利用C1-C4醇和氮氧化物反應(yīng),通過(guò)氧化形成草酸酯,轉(zhuǎn)化NO為三氧化二氮,實(shí)現(xiàn)循環(huán)利用。草酸酯加入氫氣之后,形成乙二醇。
在生產(chǎn)乙二醇的過(guò)程中,煤氣化裝置和草酸二甲酯合成裝置等會(huì)產(chǎn)生很多廢水。氣化工藝關(guān)系到煤氣化裝置廢水的產(chǎn)生,在煤制乙二醇?xì)饣^(guò)程中會(huì)產(chǎn)生較高濃度的氨氮廢水,水質(zhì)比較潔凈。利用DMO合成裝置居于較高的含鹽量,其中具有較高的醇類(lèi)含量。利用乙二醇合成裝置,廢水中存在較多的有機(jī)物質(zhì)。其中煤氣化裝置中包括COD、BOD、懸浮固體等。草酸二甲酯合成裝置中包括亞硝酸鹽、BOD等污染物。在乙二醇合成裝置中主要包括醇類(lèi)和酯類(lèi)的污染物。
3 廢水處理技術(shù)
3.1 污水處理
在污水處理過(guò)程中,主要負(fù)責(zé)處理生產(chǎn)污水和生活污水以及污染雨水等。污水中主要包括氨--氮等污染物,因此在生化處理過(guò)程中主要是脫氮工藝,工作人員需要結(jié)合出水水質(zhì)性質(zhì),利用脫氮生化池和接觸氧化等處理工藝。
在廢水處理過(guò)程中,生產(chǎn)廢水流經(jīng)地下管進(jìn)入到調(diào)節(jié)池中,調(diào)節(jié)調(diào)節(jié)池的水量和水質(zhì),廢水進(jìn)入到生化池中,可以發(fā)揮脫氮功能,實(shí)現(xiàn)生化處理,有效去除生化池中的COD和氨氮。生化池出水進(jìn)入到氧化池,在氧化池中具有填料和鼓風(fēng)曝氣,可以將無(wú)數(shù)種氨氮和有機(jī)物進(jìn)一步去除,再引入到絮凝沉淀池中,經(jīng)過(guò)混合反應(yīng)段之后,投入混合絮凝劑,隨后污水進(jìn)入到沉淀池中,可以將污水中的有機(jī)污染物和懸浮物等去除,經(jīng)過(guò)絮凝沉淀池之后最后送進(jìn)回用水站。
3.2 回用水處理
在回用水處理過(guò)程中,首先進(jìn)行清凈排水,在循環(huán)冷卻水站實(shí)現(xiàn)排污水,利用脫鹽水站排水,經(jīng)過(guò)污水處理站處理之后,保障回用水處理效果。在處理過(guò)程中,需要利用調(diào)節(jié)池和混凝沉淀以及過(guò)濾、反滲透等處理步驟,最后實(shí)現(xiàn)水回用。
3.3 濃鹽水處理
在回用水處理過(guò)程中,反滲透處理工作會(huì)產(chǎn)生濃鹽水,經(jīng)過(guò)多效蒸發(fā)處理工作之后,分離鹽分和水,將水送入到裝置中進(jìn)行回用,固體鹽送回廠家,廠家實(shí)施回收再利用,避免向環(huán)境中排放廢水。
3.4 高鹽高COD廢水處理
針對(duì)高鹽高COD廢水,首先先取出懸浮物,再去除鹽類(lèi)物質(zhì)和COD有機(jī)物質(zhì)。在處理過(guò)程中主要是經(jīng)過(guò)預(yù)處理單元和蒸發(fā)結(jié)晶單元,在預(yù)處理單元中利用氫氧化鈉和石灰軟化除硬、氧化鎂除硅以及高效沉淀池過(guò)濾工藝,利用超濾和反滲透膜,落實(shí)濃縮減量化處理,利用臭氧氧化降解,脫除反滲透濃縮液的有機(jī)物。利用蒸發(fā)結(jié)晶單元,主要包括降膜蒸發(fā)濃縮系統(tǒng)和氯化鈉結(jié)晶系統(tǒng)等。處理高鹽高COD廢水需要利用生化處理系統(tǒng),在處理過(guò)程中利用高效厭氧反應(yīng)器和接觸氧化工藝,去除大部分高鹽高COD廢水的有機(jī)物,降低整體高鹽高COD濃度,滿足排放標(biāo)準(zhǔn),如果需要回用部分廢水,可以利用消毒砂濾碳等工藝,保障回用處理效果。
4 利用自動(dòng)化控制系統(tǒng)
在煤制乙二醇過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生很多的廢水,在處理廢水的過(guò)程中可以利用自動(dòng)化控制系統(tǒng),在下游水體中設(shè)置廢水收集系統(tǒng),通過(guò)水體稀釋和水體自凈處理之后,實(shí)現(xiàn)簡(jiǎn)單的處理。當(dāng)前工業(yè)化排水不斷增加,水質(zhì)也變得更加復(fù)雜,如果單純利用納稅主體自凈作用,無(wú)法滿足廢水處理要求,最終可能會(huì)污染和影響到周?chē)w。在廢水零排放過(guò)程中可以利用自動(dòng)化控制系統(tǒng),避免出現(xiàn)水環(huán)境污染問(wèn)題。
自動(dòng)化控制系統(tǒng)主要包括中央控制室監(jiān)控設(shè)備和可編程控制器以及檢測(cè)儀表部分等。在控制室內(nèi)利用上位機(jī)和PLC模式,利用PLC系統(tǒng)的以太網(wǎng)模塊,可以連接廢水系統(tǒng)和設(shè)備集中控制系統(tǒng)。工作人員可實(shí)時(shí)掌握廢水處理效果和工藝參數(shù)變化情況,優(yōu)化各個(gè)工藝流程運(yùn)行情況,提升出水水質(zhì),降低廢水零排放處理成本,節(jié)省整體能耗,使整體運(yùn)行管理水平不斷提升,保障廢水處理工作的穩(wěn)定性,保障綜合效益。
在金屬管中設(shè)置電磁流量計(jì),可以實(shí)時(shí)測(cè)量進(jìn)水流量,中央控制室計(jì)算機(jī)顯示器可以將水泵站的液位值顯示出來(lái),以液位值的高低情況,啟停兩臺(tái)進(jìn)水提升泵,協(xié)調(diào)控制兩臺(tái)提升泵的運(yùn)行時(shí)間,同時(shí)可以計(jì)算機(jī)將水泵的啟停狀態(tài)顯示出來(lái)。將pH計(jì)設(shè)置在調(diào)節(jié)池中,可以確定瞬時(shí)進(jìn)水的pH,提升進(jìn)水水質(zhì),如果進(jìn)水質(zhì)量不符合工作要求,控制室會(huì)提出警告信號(hào),啟動(dòng)酸堿調(diào)節(jié)系統(tǒng)有效調(diào)節(jié)酸堿pH,同時(shí)調(diào)節(jié)系統(tǒng)自動(dòng)關(guān)閉,提升出水水質(zhì)。
在生化處理池中設(shè)置氧化還原電位在線測(cè)定儀,在缺氧池和好氧池中設(shè)置溶解氧在線測(cè)定儀,控制室計(jì)算機(jī)可以將測(cè)定值實(shí)時(shí)反應(yīng)出來(lái)。如果監(jiān)測(cè)的數(shù)值不符合規(guī)定范圍內(nèi),計(jì)算會(huì)發(fā)出報(bào)警信號(hào),工作人員因此開(kāi)啟鼓風(fēng)機(jī),控制曝氣量,控制溶解氧刷領(lǐng),節(jié)省整體能源消耗情況。
將污泥濃度計(jì)設(shè)置在好氧池中,負(fù)責(zé)監(jiān)測(cè)好氧池的污泥情況,如果污泥濃度比較大,工作單位可以及時(shí)減少污泥回收量,加大力度排泥。如果污泥濃度比較小,可以加大力度回收污泥,在控制過(guò)程中,工作人員可以利用中央控制室實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè),實(shí)現(xiàn)遠(yuǎn)程監(jiān)測(cè)效果。在二沉池中設(shè)置泥位計(jì),通過(guò)在線監(jiān)測(cè)之后,如果發(fā)現(xiàn)泥位值比較高,工作人員也日自動(dòng)調(diào)節(jié)排泥設(shè)備和刮吸泥機(jī),避免沉淀污泥發(fā)生腐敗問(wèn)題。將pH計(jì)和COD在線測(cè)定儀等設(shè)置在回用出水池中,利用控制室監(jiān)測(cè)測(cè)定值,工作人員可以因此確定出水水質(zhì),確定出水是否滿足排放標(biāo)準(zhǔn)。
5 結(jié)束語(yǔ)
本文論述了廢水零排放在煤制乙二醇中的應(yīng)用,根據(jù)煤制乙二醇廢水特征,利用針對(duì)性的處理措施,同時(shí)需要發(fā)揮自動(dòng)化控制系統(tǒng)的作用,提升廢水零排放在煤制乙二醇中應(yīng)用的自動(dòng)化水平,高效回用產(chǎn)品水,避免向環(huán)境中排放廢水,實(shí)現(xiàn)廢水零排放,
參考文獻(xiàn):
[1]朱科寅,馬萬(wàn)里,安曌.關(guān)于精細(xì)化工廢水處理技術(shù)及控制對(duì)策的研究[J].現(xiàn)代鹽化工,2020,47(02):1-2.
[2]曾艷.煤化工廢水處理生化系統(tǒng)細(xì)菌死亡原因與對(duì)策[J].煤化工,2020,48(01):50-53.