邊豪天

一、選題背景

本課題主要要解決發(fā)泡聚丙烯的制備中選料及配方比

二、配合劑的作用、機(jī)理、種類

（一）物理發(fā)泡劑

物理發(fā)泡劑種類較多，如脂肪烴、氯代烴、氟氯烴和二氧化碳?xì)怏w等，自20世紀(jì)50年代，一氟三氯甲烷（CFC-11）作為聚氨酯首選的發(fā)泡劑被廣泛應(yīng)用，因其對大氣臭氧層有破壞作用，為了保護(hù)地球生態(tài)環(huán)境，必須禁止使用CFCS類化合物。多年來國內(nèi)外一直在尋找和開發(fā)理想的替代產(chǎn)品，替代發(fā)泡劑除考慮發(fā)泡劑本身的性質(zhì)外，一般還需要對聚醚多元醇、勻泡劑、催化劑等原料進(jìn)行適當(dāng)調(diào)整與改善，使配方體系達(dá)到最優(yōu)化，因此物理發(fā)泡劑的關(guān)鍵在于替代產(chǎn)品的開發(fā)與應(yīng)用研究。到目前為止，對發(fā)泡劑CFC～11的替代主要有以下三種方案。

（1）二氧化碳發(fā)泡劑

目前主要用于對絕熱性要求不高的供熱管道保溫、包裝泡沫塑料和農(nóng)用泡沫塑料等領(lǐng)域;液體二氧化碳發(fā)泡優(yōu)缺點(diǎn)與水發(fā)泡相同，目前主要用于聚氨酯軟泡，用于硬泡可以克服水發(fā)泡增加了異氰酸酯的消耗量、泡沫塑料發(fā)脆和與基材粘接性差等缺點(diǎn)。

（2）氫化氟氯烴發(fā)泡劑

氫化氟氯烴（HCFC）類發(fā)泡劑，分子中含有氫，化學(xué)特性不穩(wěn)定，比較容易分解，因此其ODP要遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于CFC-11，所以HCFC被當(dāng)作CFC發(fā)泡劑第一代替代產(chǎn)品，在過渡時(shí)期內(nèi)暫時(shí)使用，應(yīng)盡可能在短時(shí)間內(nèi)被無氯化合物所取代。

（3）烴類發(fā)泡劑

用于聚氨酯發(fā)泡劑的烴類化合物主要是環(huán)戊烷，特別是環(huán)戊烷的硬泡體系具有導(dǎo)熱系數(shù)較低和抗老化性能，ODP值為零等優(yōu)點(diǎn)，常被用于冰箱、冷庫和建筑的隔熱保溫等領(lǐng)域，已經(jīng)成為我國硬泡CFC-11替代品的首選。另外以正丁烷、異丁烷作為輔助發(fā)泡劑，制備環(huán)戊烷聚氨酯硬泡必須解決以下兩個(gè)問題，選用防爆設(shè)備解決環(huán)戊烷易燃、易爆的問題;采用一定措施如正戊烷、異戊烷與環(huán)戊烷一起使用，可以改善泡沫流動性，從而解決環(huán)戊烷在聚醚多元醇中溶解性差的問題。

（二）化學(xué)發(fā)泡劑

作為化學(xué)發(fā)泡劑使用的物質(zhì)種類很多，按化學(xué)結(jié)構(gòu)分主要有N-亞硝化合物，如N，N-二亞硝基五次甲基四胺（DPT）、N，N-二甲基-N，N-二亞對苯二甲酰胺（NTA）等;偶氮化合物，如偶氮二甲酰胺（ADC）、偶氮二異丁腈、偶氮二甲酸異丙酯、偶氮二甲酸二乙酯、二偶氮氨基苯、偶氮二甲酸鋇等;酰肼類化合物，如4，4-二磺酰肼二苯醚（OBSH）、對苯磺酰肼、3，3-二磺酰肼二苯砜、4，4-二苯二磺酰肼、1，3-苯二磺酰肼、1，4-苯二磺酰肼等。主要使用的品種有發(fā)泡劑ADC、DPT、DBSH等，其中ADC在國外占化學(xué)發(fā)泡劑的90%，在我國占95%以上。

（1）ADC發(fā)泡劑

我國是全球最大的ADC生產(chǎn)國與供應(yīng)國，年生產(chǎn)能力達(dá)到15萬噸，約占全球總生產(chǎn)的50%，1995～2003年生產(chǎn)能力年均增長率約為18%，呈現(xiàn)了快速的發(fā)展勢頭。生產(chǎn)廠家有30多家，遍布全國30個(gè)省市，其中江蘇索普集團(tuán)、浙江巨化集團(tuán)公司、江西電化廠、寧夏電化廠年生產(chǎn)能力都達(dá)到萬噸級水平;生產(chǎn)設(shè)備有許多改進(jìn)，如次氯酸鈉生產(chǎn)設(shè)備大型化、連續(xù)化;縮合釜、氧化釜大型化;改用連續(xù)干燥工藝等。優(yōu)化了合成水合肼工藝、氧化工序的控制參數(shù)，提高各工序收率，副產(chǎn)品的綜合利用等。目前國內(nèi)ADC發(fā)泡劑的消費(fèi)結(jié)構(gòu)為;聚氯乙烯約占40%、聚乙烯35%，聚丙烯12%、橡膠5%、其他8%。每年有5000～6000噸的出口量，產(chǎn)品主要出口到東南亞、日本、韓國和俄羅斯等地。

（2）發(fā)泡劑OBSH

OBSH發(fā)泡劑化學(xué)名稱為4，4’-二-磺酰肼二苯醚，是塑料和橡膠工業(yè)常用的低溫發(fā)泡劑，主要由二苯醚磺化后與水合肼反應(yīng)而得，最早是由日本開發(fā)使用，尤其在超高頻電線電纜領(lǐng)域得到青睞和廣泛應(yīng)用。OBSH發(fā)泡劑優(yōu)點(diǎn)為分解溫度較低，不需要加分解助劑;適合各種合成材料;毒性極低，適用于接觸食品的包裝材料;電絕緣性能好;有硫化劑和發(fā)泡劑雙重作用;泡孔細(xì)密均勻。

目前國外已經(jīng)開發(fā)出多種OBSH發(fā)泡劑的改性系列化產(chǎn)品，如日本永和化成的N#3000、5000、100S、100M等OBSH發(fā)泡劑改性產(chǎn)品。我國也對OBSH發(fā)泡劑進(jìn)行了研究開發(fā)，目前山西化工研究院、杭州海虹公司等建有小規(guī)模的生產(chǎn)裝置。OBSH發(fā)泡劑由于價(jià)格相對較高，應(yīng)用受到一定限制。

（3）發(fā)泡劑DPT

化學(xué)名稱N，N'-二亞硝基五次甲基四胺，主要用作橡膠發(fā)泡劑，分解熱大，常加入尿素、脲的衍生物、三聚氰胺等防止刺激性氣味產(chǎn)生，基本上不用于塑料發(fā)泡使用，國內(nèi)有多家生產(chǎn)企業(yè)，如北京化工三廠、上海助劑廠、南京化學(xué)助劑廠、蘇州助劑廠、衡陽有機(jī)合成化工廠等，消費(fèi)量不高。

三、過程論述

（一）AC發(fā)泡劑

廣泛用于拖鞋、鞋底、鞋墊、塑料壁紙、天花板、地板革、人造革、絕熱、隔音材料等發(fā)泡。發(fā)泡劑AC具有性能穩(wěn)定、不易燃、不污染、無毒無味、對模具不腐蝕對制品不染色，分解溫度可調(diào)節(jié)，不影響固化和成型速度等特點(diǎn)。本品常壓發(fā)泡、加壓發(fā)泡均可，都能連發(fā)泡均勻，細(xì)孔結(jié)構(gòu)理想

（二）碳酸鈣

碳酸鈣是目前最常用的無機(jī)粉狀填料。從填料角度碳酸鈣可分為輕質(zhì)碳酸鈣、重質(zhì)碳酸鈣、膠質(zhì)碳酸鈣，一般常用輕質(zhì)碳酸鈣，從天然礦物角度碳酸鈣又可分為方解石型、霞石型等結(jié)晶形態(tài)。碳酸鈣為無臭、無味的白色粉末，在酸性溶液中或加熱至825°C就分解為氧化鈣和二氧化碳。碳酸鈣資源豐富，在一-般填料中屬于廉價(jià)填料。高溫不能使之發(fā)生熱分解及變色。碳酸鈣容易制成不同的粒度，填充的塑料復(fù)合材料耐沖擊性能較好。

（三）抗氧劑

抗氧劑1010化學(xué)名為：四[β-（3，5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酸]季戊四醇酯，為白色結(jié)晶粉末，化學(xué)性狀穩(wěn)定，可廣泛應(yīng)用于通用塑料，工程塑料，合成橡膠，纖維，熱熔膠，樹脂，油品，墨水，涂料等行業(yè)中。

（四）滑石粉

本品為硅酸鎂鹽類礦物滑石族滑石，主要成分為含水硅酸鎂，經(jīng)粉碎后，用鹽酸處理，水洗，干燥而成。常用于塑料類、紙類產(chǎn)品的填料，橡膠填料和橡膠制品防黏劑，高級油漆涂料等。

（五）硬脂酸鈣

白色粉末，不溶于水，冷的乙醇和乙醚，溶于熱苯、苯和松節(jié)油等有機(jī)溶劑，微溶于熱的乙醇和乙醚。加熱至400℃時(shí)緩緩分解，可燃，遇強(qiáng)酸分解為硬脂酸和相應(yīng)的鈣鹽，有吸濕性。

參考文獻(xiàn)：

[1]郭紅霞.電線電纜材料：結(jié)構(gòu)·性能·應(yīng)用，北京：機(jī)械工業(yè)出版社，2012.3.

[2]何繼敏.新型聚合物發(fā)泡材料及技術(shù)[M]. 北京：化學(xué)工業(yè)出版社， 2008.

[3]張慶錄，盛梅，李晶等.聚丙烯擠出發(fā)泡技術(shù)研究.塑料， 2002.

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