范 鎰,蘇豪展,陳 凱,張樂福,郭相龍
(上海交通大學(xué) 核能科學(xué)與工程學(xué)院,上海200240)
奧氏體不銹鋼304,316和321是石油、化工和核電等領(lǐng)域的常用材料。大量研究表明,在海洋等高腐蝕性環(huán)境中,金屬材料會(huì)出現(xiàn)點(diǎn)蝕、應(yīng)力腐蝕與腐蝕疲勞開裂等問題[1-6],這給設(shè)備系統(tǒng)的安全可靠性帶來威脅。海上核電站三回路排水管道與海水直接接觸,并且承受管內(nèi)水力振蕩與管外海水的拍擊作用。這些環(huán)境條件會(huì)對(duì)反應(yīng)堆管道等設(shè)備材料造成腐蝕與應(yīng)力的共同作用,給機(jī)組的安全運(yùn)行帶來挑戰(zhàn)[7-8]。因此,腐蝕疲勞是核電系統(tǒng)結(jié)構(gòu)材料的主要失效形式之一。研究核電領(lǐng)域常用不銹鋼材料在海水環(huán)境中的腐蝕疲勞性能,對(duì)于評(píng)價(jià)其疲勞破壞行為、結(jié)構(gòu)安全可靠性以及失效分析和壽命預(yù)測(cè)等都有重要意義。
本工作通過測(cè)量不同材料在不同環(huán)境中的裂紋擴(kuò)展速率,對(duì)試驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行模型擬合,分析了材料本身、應(yīng)力強(qiáng)度因子以及介質(zhì)環(huán)境對(duì)其腐蝕疲勞行為的影響。
試驗(yàn)材料采用經(jīng)固溶處理的304,316和321奧氏體不銹鋼(下文簡(jiǎn)稱304SS,316SS,321SS),采用波長(zhǎng)色散型X射線熒光光譜儀(XRF)測(cè)定試驗(yàn)材料的主要成分,結(jié)果見表1。由表1可見:相比于304SS,316SS中添加了Mo元素,321SS中添加了少量Ti元素。按照ASTM E399-2017標(biāo)準(zhǔn)制備緊湊拉伸(CT)試樣,尺寸見圖1。采用光學(xué)顯微鏡觀察三種不銹鋼的微觀組織,如圖2所示。304SS的平均晶粒尺寸為30~40μm,316SS的平均晶粒尺寸為50~60μm,321SS的平均晶粒尺寸為40~50μm。圖2(c)中所示黑色條狀物為δ鐵素體,利用電子背散射衍射(EBSD)檢測(cè)321SS的相組成,由圖3可見,藍(lán)色部分為體心立方鐵(Iron bcc),即321SS中的δ鐵素體,其相含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))為7.46%。
腐蝕疲勞試驗(yàn)在室溫~80℃的空氣和3.5%(質(zhì)量分?jǐn)?shù),下同)NaCl溶液中進(jìn)行。考慮加載頻率,載荷比和應(yīng)力強(qiáng)度因子等因素,通過正交試驗(yàn)法,參照ASTM E647-2008標(biāo)準(zhǔn),確定具體的測(cè)量方案,如表2所示。試驗(yàn)采用直流電位降法(DCPD)在線測(cè)量材料的疲勞裂紋擴(kuò)展數(shù)據(jù)。腐蝕疲勞試驗(yàn)后對(duì)試樣進(jìn)行研磨、拋光、侵蝕等處理,利用光學(xué)顯微鏡和掃描電子顯微鏡(SEM)對(duì)材料的微觀形貌進(jìn)行表征。
表1 三種奧氏體不銹鋼的化學(xué)成分Tab.1 Chemical composition of three austenitic stainless steels %
圖2 三種不銹鋼的微觀組織Fig.2 Microstructure of three stainless steels
圖3 321SS的EBSD相圖Fig.3 EBSDphase diagramof 321SS
測(cè)試系統(tǒng)主要由數(shù)據(jù)采集系統(tǒng)和動(dòng)態(tài)加載系統(tǒng)組成。數(shù)據(jù)采集系統(tǒng)包括納伏表、恒流源與固態(tài)繼電器電橋、通道轉(zhuǎn)換器和電腦。動(dòng)態(tài)加載系統(tǒng)的拉伸單元采用專門的疲勞試驗(yàn)拉伸機(jī),拉伸單元與電腦連接,通過程序控制,可以實(shí)時(shí)記錄并采集DCPD數(shù)據(jù),并調(diào)整載荷,試驗(yàn)設(shè)備系統(tǒng)示意見圖4。試樣浸沒在密封玻璃罐溶液中,玻璃罐外加隔熱層和加熱器,加熱器由專用溫度控制器控制。
試驗(yàn)過程中,根據(jù)ASTM E647-2008標(biāo)準(zhǔn),CT試樣先在空氣中、較低載荷比(R=0.1)條件下預(yù)制裂紋后,再在試驗(yàn)介質(zhì)中,保持最大應(yīng)力強(qiáng)度因子(Kmax)不變,逐步升高載荷比,在每個(gè)載荷比下讓裂紋擴(kuò)展足夠的長(zhǎng)度(≥0.1 mm),獲得不同應(yīng)力水平下的疲勞裂紋擴(kuò)展速率。三種奧氏體不銹鋼304,316和321在空氣環(huán)境和海水環(huán)境中的疲勞裂紋擴(kuò)展速率試驗(yàn)數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)見圖5。由圖5可見:304SS在室溫和80℃的空氣和海水中,溫度對(duì)其裂紋擴(kuò)展速率的影響都不明顯。由圖5還可見:在空氣環(huán)境中,321SS在各載荷比(R)條件下的裂紋擴(kuò)展速率均最高;80℃海水環(huán)境對(duì)這三種奧氏體不銹鋼的裂紋擴(kuò)展都存在明顯的加速作用,但程度并不一致,其對(duì)321SS的加速作用最小,導(dǎo)致321SS在海水環(huán)境中的裂紋擴(kuò)展速率最低。
表2 腐蝕疲勞試驗(yàn)條件Tab.2 Conditions of corrosion fatigue test
圖4 腐蝕疲勞測(cè)試系統(tǒng)的示意圖Fig.4 Schematic of corrosion fatigue test system
圖5 3種奧氏體不銹鋼的疲勞裂紋擴(kuò)展速率Fig.5 Fatigue crack growth rate of 304SS,316SS and 321SS
在不考慮腐蝕的情況下,疲勞裂紋擴(kuò)展速率(每個(gè)加載循環(huán)內(nèi)裂紋擴(kuò)展長(zhǎng)度)d a/d N與應(yīng)力強(qiáng)度因子幅值△K的關(guān)系服從Paris公式[9],見式(1)
式中:D和n是與材料相關(guān)的參數(shù),可以從試驗(yàn)中獲得。對(duì)Paris公式兩邊取對(duì)數(shù),得式(2)。
在符合Paris公式的條件下,由于n>0,疲勞裂紋擴(kuò)展速率的對(duì)數(shù)和應(yīng)力強(qiáng)度因子幅值的對(duì)數(shù)應(yīng)該成線性正相關(guān)。圖6為304SS在不同環(huán)境條件下的d a/d N-△K的對(duì)數(shù)坐標(biāo)曲線,為了得到更好的d a/d N與△K相關(guān)關(guān)系,在R=0.4和R=0.6兩個(gè)條件下對(duì)304SS的裂紋擴(kuò)展速率進(jìn)行補(bǔ)充測(cè)量。由圖6可見:在三種環(huán)境條件下,裂紋擴(kuò)展速率試驗(yàn)測(cè)量值的對(duì)數(shù)與應(yīng)力強(qiáng)度因子的對(duì)數(shù)呈現(xiàn)較好的線性關(guān)系,參數(shù)D和n的擬合值與擬合精度見表3,其中擬合精度采用修正決定系數(shù)(adj.R2)來表征,其值越接近1,表明擬合精度越高。
圖6 304在不同條件下的疲勞裂紋擴(kuò)展速率Fig.6 Fatigue crack growth rate of 304SSunder different conditions of loading ratio and environment
由表3可見:在三種環(huán)境中,304SS的疲勞裂紋擴(kuò)展速率測(cè)量值與Paris公式的擬合精度均超過90%,其中在海水中的擬合精度稍低,這可能是由于在海水環(huán)境中,測(cè)量信號(hào)受到一定的干擾,導(dǎo)致測(cè)量值與裂紋實(shí)際長(zhǎng)度有一定的誤差。Paris公式是由學(xué)者Paris于1963年提出的,可以很好地預(yù)測(cè)材料裂紋擴(kuò)展曲線中第二階段穩(wěn)態(tài)疲勞裂紋的擴(kuò)展行為。但是,該公式并未考慮腐蝕環(huán)境的影響,對(duì)腐蝕環(huán)境中腐蝕疲勞裂紋擴(kuò)展速率的適用性尚不明確。圖6和表3結(jié)果表明,采用Paris公式擬合得到的結(jié)果吻合較好,可以推斷,在室溫至80℃海水中,304SS的腐蝕疲勞裂紋擴(kuò)展速率與應(yīng)力強(qiáng)度因子幅值的關(guān)系也可以由Paris公式來描述。
目前,關(guān)于加載頻率對(duì)疲勞裂紋擴(kuò)展速率的研究并不充分,一般來說,認(rèn)為在無腐蝕作用的情況下,d a/d N與加載頻率無關(guān),即空氣中的裂紋擴(kuò)展速率視為不變。304SS在室溫海水中、不同加載頻率下的裂紋擴(kuò)展速率如圖7所示。由圖7可見:在0.01~1 Hz的加載頻率范圍內(nèi),在海水中,由于腐蝕作用的影響,裂紋擴(kuò)展速率隨f的降低而增大。
表3 304SS在不同環(huán)境中的Paris公式參數(shù)擬合值Tab.3 Fitting values of parameter of Paris equation for 304SSin different environments
圖7 在室溫海水中,不同加載頻率下304SS的疲勞裂紋擴(kuò)展速率Fig.7 Fatigue crack growth rate of 304SSin seawater at roomtemperature under different loading frequencies
對(duì)比圖6中材料在海水環(huán)境和空氣中的裂紋擴(kuò)展速率曲線可見,海水環(huán)境顯著提高了材料的疲勞裂紋擴(kuò)展速率;圖7也表明,在海水環(huán)境中,加載頻率較低時(shí),材料的裂紋擴(kuò)展速率顯著上升。表3中材料在空氣與海水中的n值差,表明在應(yīng)力強(qiáng)度因子幅值較低時(shí),海水環(huán)境的加速作用顯著增強(qiáng)。在研究腐蝕疲勞中的腐蝕作用對(duì)裂紋擴(kuò)展速率的影響時(shí),常用做法是采用環(huán)境加速因子[10]來定量表征,即用腐蝕環(huán)境中的裂紋擴(kuò)展速率與惰性介質(zhì)環(huán)境中的裂紋擴(kuò)展速率的比值來表示環(huán)境加速的強(qiáng)弱,其定義如式(3)所示。
式中:Fen為環(huán)境加速因子,(d a/d N)CF為腐蝕疲勞裂紋擴(kuò)展速率,(d a/d N)F為疲勞裂紋擴(kuò)展速率。但由于影響腐蝕疲勞裂紋擴(kuò)展行為的因素很多,目前不可能考慮到所有因素,所以一般做法是把主要因素考慮到環(huán)境加速因子中。在空氣和海水環(huán)境中,應(yīng)力強(qiáng)度因子幅值和加載頻率對(duì)裂紋擴(kuò)展速率的影響如圖8所示。
圖8 應(yīng)力強(qiáng)度因子幅值和加載頻率對(duì)304SS裂紋擴(kuò)展速率的影響Fig.8 Effects of stress intensity factor amplitude(a)and loading frequency(b)on crack growth rate of 304SS
圖9表明應(yīng)力強(qiáng)度因子和加載頻率都對(duì)環(huán)境加速因子有顯著影響,這說明由載荷參數(shù)控制的機(jī)械疲勞作用與環(huán)境腐蝕作用對(duì)裂紋擴(kuò)展速率的影響是相耦合的[11]。由圖8(a)可見,總體上,材料在海水中的裂紋擴(kuò)展速率顯著高于在空氣中的,但隨著應(yīng)力強(qiáng)度因子幅值△K的升高,海水中裂紋擴(kuò)展速率與空氣中裂紋擴(kuò)展速率的差距在減小,由13.4倍降到了4.8倍。在圖9(a)上的反映為環(huán)境加速因子總體上隨著△K的上升而下降,即海水對(duì)裂紋擴(kuò)展速率加速作用總體上隨著△K的升高而降低。圖8(b)則表明加載頻率與裂紋擴(kuò)展速率負(fù)相關(guān),同時(shí)圖9(b)中環(huán)境加速因子也隨著加載頻率的上升而降低,這說明腐蝕作用程度也隨著加載頻率的變化而改變。李強(qiáng)等[12]研究了在0.1%NaCl溶液,4個(gè)加載頻率下,0Cr18Ni9鋼的腐蝕疲勞裂紋擴(kuò)展速率,給出了與加載頻率相關(guān)的Fen的數(shù)學(xué)表達(dá)式。在此基礎(chǔ)上,對(duì)式(2)引入類似的頻率加速因子c1(f)來表征加載頻率對(duì)裂紋擴(kuò)展速率的影響,但由于腐蝕環(huán)境和材料的不同,c1(f)的具體形式也應(yīng)與李強(qiáng)的公式不同。通過c1(f)表示加載頻率對(duì)裂紋擴(kuò)展速率的作用,參數(shù)D不再與加載頻率f相關(guān)(即解耦合),將D改寫為~D。除此之外,由于隨著△K減小,加速效果明顯,可以將應(yīng)力水平對(duì)裂紋的加速效果表現(xiàn)在參數(shù)n上,即將式(2)中的n進(jìn)一步寫為一個(gè)關(guān)于n的函數(shù)c2(n),得到:
式中:f為加載頻率,~D為D與f解耦合之后的參數(shù)。
圖9應(yīng)力強(qiáng)度因子幅值和加載頻率對(duì)環(huán)境加速因子的影響Fig.9 Effects of stress intensity factor amplitude(a)and loading frequency(b)on environmental acceleration factors
圖10 三種奧氏體不銹鋼在不同環(huán)境中的斷口SEM形貌(裂紋從左向右擴(kuò)展)Fig.10 Fracture SEM morphology of three austenitic stainless steels in different environments(cracks spread fromleft to right)
在含有氯離子的水環(huán)境中,陽(yáng)極溶解和氫致開裂被認(rèn)為是加速裂紋擴(kuò)展的主要機(jī)理[12-16]。裂紋尖端發(fā)生腐蝕反應(yīng),金屬作為陽(yáng)極而溶解。腐蝕反應(yīng)產(chǎn)生的氫進(jìn)入金屬基體對(duì)其微觀結(jié)構(gòu)造成損傷,促進(jìn)了裂紋的擴(kuò)展。不同材料在不同腐蝕介質(zhì)中,加速裂紋擴(kuò)展的主要機(jī)理也不同。奧氏體不銹鋼304,316和321在掃描電子顯微鏡下的斷面形貌如圖10所示。對(duì)比圖10(a)和圖10(d),可以看到在海水環(huán)境中,304SS局部出現(xiàn)大小不一的韌窩,顯示出一定的韌性斷裂的形貌特征。有研究認(rèn)為[17],304SS在海水中的斷裂機(jī)理和含氧量有關(guān),當(dāng)含氧量較高時(shí),以陽(yáng)極溶解為主,表現(xiàn)為均勻細(xì)小的韌窩和大量的微孔洞,當(dāng)含氧量較低時(shí),以氫致開裂為主,表現(xiàn)為河流狀脆性斷裂。結(jié)合圖10中304SS斷面形貌和文獻(xiàn)[17]中的結(jié)論,可以推斷本試驗(yàn)中304SS在海水中的腐蝕疲勞斷裂機(jī)理可能主要是陽(yáng)極溶解。由圖10(b)和圖10(e)可見,316SS在海水環(huán)境中并不存在明顯的韌窩或微孔洞,但具有明顯的解理臺(tái)階,為典型的脆性斷裂形貌特征,可以認(rèn)為,氫致開裂可能是316SS在海水環(huán)境中促進(jìn)裂紋擴(kuò)展的主要機(jī)理。而由圖10(c)和圖10(f)可見,321SS在空氣與海水中的斷口形貌并沒有顯著不同,沒有曲折狀的沿晶斷裂特征或者解理臺(tái)階,也沒有明顯的點(diǎn)蝕,這說明321SS在海水環(huán)境中,氫致開裂和陽(yáng)極溶解的程度都十分微小,在形貌上沒有體現(xiàn)。
對(duì)于304SS和316SS,在海水環(huán)境中,氫致開裂對(duì)裂紋擴(kuò)展的加速作用具有重要影響。當(dāng)最大應(yīng)力強(qiáng)度因子Kmax不變,應(yīng)力強(qiáng)度因子幅值較低時(shí),相應(yīng)的平均應(yīng)力較高,這導(dǎo)致氫原子輸運(yùn)至裂紋尖端的過程由于位錯(cuò)移動(dòng)而得到加強(qiáng)[18],于是氫脆作用也表現(xiàn)得更加顯著。加載頻率對(duì)氫脆作用也有重要影響[19],加載頻率的降低會(huì)導(dǎo)致金屬在腐蝕環(huán)境中暴露的時(shí)間更長(zhǎng),那么在每一個(gè)加載循環(huán)中,就會(huì)有更多的氫原子通過裂紋尖端進(jìn)入金屬基體,且擴(kuò)散的距離更遠(yuǎn),這也會(huì)使氫脆作用增強(qiáng)。
如圖5所示,三種奧氏體不銹鋼304,316與321之間和在不同環(huán)境中的疲勞裂紋擴(kuò)展速率差別都較大。如果不考慮腐蝕,根據(jù)現(xiàn)有的疲勞裂紋擴(kuò)展速率模型[20],裂紋擴(kuò)展速率與材料的屈服強(qiáng)度,應(yīng)變硬化指數(shù)等相關(guān)。而考慮腐蝕作用,裂紋擴(kuò)展速率還與材料的耐蝕性有關(guān)。若將空氣的腐蝕作用忽略,則在低△K時(shí),無論在空氣還是海水中,304SS的裂紋擴(kuò)展速率都低于316SS的,但在高△K時(shí),兩種材料的裂紋擴(kuò)展速率近似相等,這說明304SS在低△K時(shí)的抗機(jī)械疲勞性能和海水中的抗腐蝕疲勞性能都優(yōu)于316SS的。在空氣環(huán)境中,321SS在整個(gè)△K變化范圍內(nèi)(4~20 MPa·m0.5)的裂紋擴(kuò)展速率都為最高,表明321SS的抗機(jī)械疲勞性能比304SS和316SS的都差。海水環(huán)境中,321SS的裂紋擴(kuò)展速率比304SS和316SS的都低,表明321SS的抗腐蝕疲勞性能最好,這與斷口形貌是一致的。這是因?yàn)門i元素極大地改善321SS的抗點(diǎn)蝕和抗腐蝕開裂性能[21]。碳化鈦的形成可能避免了321SS的敏化,即改善了碳化鉻析出和隨之而來的晶間腐蝕問題[22],且321SS中的Ti趨向于與硫結(jié)合生成鈦硫化物TixS,而即使在酸性溶液中鈦硫化物的溶解性也極低。另外,321SS中分布的δ鐵素體由于在腐蝕介質(zhì)中的“纖維韌化”作用[23],也會(huì)阻礙裂紋的擴(kuò)展,最終導(dǎo)致321SS在海水中的裂紋擴(kuò)展速率大大低于304SS與316SS的。
疲勞裂紋擴(kuò)展速率曲線可以分為三個(gè)區(qū)域[24]:門檻區(qū),穩(wěn)態(tài)擴(kuò)展區(qū)和失穩(wěn)快速斷裂區(qū),如圖11所示。其中△Kth為門檻應(yīng)力強(qiáng)度因子幅值,△KCR為快速失穩(wěn)斷裂應(yīng)力強(qiáng)度因子幅值,KIC為臨界應(yīng)力強(qiáng)度因子。本工作研究穩(wěn)態(tài)擴(kuò)展區(qū)。
圖11 典型的疲勞裂紋擴(kuò)展曲線[24]Fig.11 Scheme of the typical fatigue propagation curve[24]
計(jì)算316SS與321SS的Paris公式擬合參數(shù),見表4。由表4可見,Paris公式對(duì)材料在空氣和海水中穩(wěn)態(tài)擴(kuò)展區(qū)的疲勞裂紋擴(kuò)展速率均有較高的擬合精度,所以Paris公式適用于預(yù)測(cè)在室溫至80℃海水中的奧氏體不銹鋼腐蝕疲勞穩(wěn)態(tài)擴(kuò)展區(qū)的裂紋擴(kuò)展速率,而海水環(huán)境對(duì)裂紋擴(kuò)展的加速作用可以解釋為腐蝕反應(yīng)改變了Paris公式中參數(shù)D和n的值,但D和n的物理意義至今仍未被充分解釋。ALBERTO從宏觀角度對(duì)Paris公式進(jìn)行研究,指出參數(shù)D和n并非是獨(dú)立的,而是存在一定依賴關(guān)系的[25]。相對(duì)于空氣環(huán)境而言,海水環(huán)境可能通過腐蝕反應(yīng)改變了裂紋尖端材料的屬性,從而改變了D和n,導(dǎo)致裂紋擴(kuò)展速率上升。由表4可見,對(duì)于304SS和316SS,與空氣中的數(shù)值相比,海水中的D值更高,而n值更低。這說明海水環(huán)境能夠提升n值,且D與n是呈負(fù)相關(guān)的。321SS在空氣中的n值與在海水中的幾乎一致,其在海水中的D值更高,但n值在不同介質(zhì)之間的變化幅度相比304SS和316SS的小很多,這可能是因?yàn)?21SS的耐海水腐蝕性能較好,此外,測(cè)量誤差和計(jì)算誤差的存在,也可能導(dǎo)致n值的變化不明顯。除此之外,圖3(b)的裂紋擴(kuò)展速率和加載頻率的關(guān)系還表明,參數(shù)D和n也與加載頻率f相關(guān),且腐蝕作用也會(huì)改變D和n之間的關(guān)系。
表4 三種不銹鋼在不同環(huán)境中的Paris公式參數(shù)擬合值Tab.4 Parameter fitting resluts of Paris for mulas for three stainless steels in different environments
式(5)是通過分析海水環(huán)境對(duì)裂紋加速作用而導(dǎo)出的對(duì)Paris公式的修正形式,結(jié)合上述關(guān)于D和n之間關(guān)系,對(duì)式(4)進(jìn)行進(jìn)一步修正:
由于D和n負(fù)相關(guān),c3(~D,f)的值可以用下式(6)來表示:
式中:α和β為線性相關(guān)系數(shù),和材料性質(zhì)與環(huán)境因素有關(guān)。將式(5)與Paris公式保持一致,代入式(6),重寫為指數(shù)形式,即:
本試驗(yàn)所獲得的數(shù)據(jù)還不足以得到c1(f)的具體形式,在實(shí)際應(yīng)用中可以將其當(dāng)作一個(gè)孤立值來計(jì)算。要獲得式(7)各個(gè)參數(shù)的值,至少要在兩種頻率下,各測(cè)得一條d a/d N-△K曲線。
(1)Paris疲勞模型對(duì)室溫至80℃海水中奧氏體不銹鋼304,316和321具有很高的適用性,對(duì)參數(shù)擬合可以預(yù)測(cè)得到疲勞裂紋穩(wěn)態(tài)擴(kuò)展區(qū)的裂紋擴(kuò)展速率。式(7)為Paris公式對(duì)三種奧氏體不銹鋼在室溫至80℃海水中的修正形式,給出了參數(shù)之間的關(guān)系。
(2)在室溫至80℃海水環(huán)境中,三種奧氏體不銹鋼304,316和321的疲勞性能有不同程度的下降,表現(xiàn)為裂紋擴(kuò)展速率的提高,這是因?yàn)楹Kh(huán)境中的腐蝕作用促進(jìn)了裂紋的擴(kuò)展,而不同材料由于成分和組織的差別導(dǎo)致其對(duì)腐蝕疲勞裂紋擴(kuò)展的抗性不同。
(3)載荷比、加載頻率和應(yīng)力強(qiáng)度因子等載荷參數(shù)對(duì)裂紋尖端區(qū)域的腐蝕反應(yīng)有重要影響,這種力-化學(xué)的耦合作用決定了裂紋擴(kuò)展的快慢。