胡艷妮

(新鄉(xiāng)市高新建設(shè)工程質(zhì)量檢測(cè)有限公司，河南 新鄉(xiāng) 453000)

近年來(lái)，各類(lèi)混凝土外加劑的使用改善了混凝土性能，促進(jìn)了混凝土新技術(shù)的發(fā)展，而且大大節(jié)約了建材資源，成為優(yōu)質(zhì)混凝土必不可少的材料之一。但由于外加劑的使用對(duì)室內(nèi)空氣造成了氨氣污染，為了從源頭控制氨的污染，作為第三方檢測(cè)在混凝土外加劑釋放氨的限量的檢測(cè)中應(yīng)該嚴(yán)格控制。目前混凝土外加劑中釋放氨限量的檢測(cè)主要采用蒸餾后滴定法，但檢測(cè)中又存在著誤差，特別是檢測(cè)結(jié)果在臨界值時(shí)，很難判定結(jié)果是否合格，為了使測(cè)量結(jié)果更合理、準(zhǔn)確，量化誤差采用不確定就尤為重要。本文就采用蒸餾后滴定法測(cè)定混凝土外加劑中釋放氨的量的不確定度評(píng)估，從中找出引起測(cè)量結(jié)果不確定的主要來(lái)源，并對(duì)各個(gè)不確定度分量進(jìn)行分析，為提高檢測(cè)水平提供理論依據(jù)。

1 測(cè)量方法及過(guò)程

采用GB18588-2001混凝土外加劑中釋放氨的限量 附錄A方法[1]。

1.1 試樣處理

稱取約5 g攪拌均勻的L-6F混凝土防凍劑，精確至0.001 g，放入300 mL燒杯中，加水溶解， 將試樣移入500 mL玻璃蒸餾器中，加水至200 mL，備用蒸餾。

1.2 樣品蒸餾

向處理好的試樣溶液中加入氫氧化鈉至溶液pH>12后加入防爆玻璃珠。向250 mL量筒中準(zhǔn)確移取20 mL硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液并加入甲基紅-亞甲基蘭混合指示劑3滴，將量筒連接蒸餾器，并使蒸餾器餾出液出口的玻璃管插入到量筒底部溶液中。檢查確保蒸餾器連接密封后加熱蒸餾，收集蒸餾液至180 mL后停止加熱蒸餾，沖洗冷凝管并將洗滌液收集在量筒中。

1.3 滴定法測(cè)定剩余硫酸量

將蒸餾液完全移入燒杯后用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，至溶液由亮紫色變?yōu)榛揖G色，記錄氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的消耗用量。

1.4 空白試驗(yàn)

以不加試樣為空白，按1.1、1.2、1.3的步驟進(jìn)行操作，記錄空白試驗(yàn)氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的消耗用量。

2 建立數(shù)學(xué)模型

式中：X氨——混凝土外加劑中釋放氨的量，%

V1——試樣消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，mL

V2——空白消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，mL

c——?dú)溲趸c標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L

m——樣品的質(zhì)量，g

3 不確定度來(lái)源的評(píng)定分析

通過(guò)分析試驗(yàn)過(guò)程中測(cè)量方法和計(jì)算公式，判斷測(cè)量過(guò)程中產(chǎn)生的主要影響不確定度的因素[2]，進(jìn)而判定蒸餾滴定法測(cè)定外加劑釋放氨檢測(cè)的不確定度來(lái)源如下：(1)測(cè)量的重復(fù)性；(2)取用樣品質(zhì)量；(3)氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度；(4)滴定過(guò)程中消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積。

3.1 測(cè)量結(jié)果重復(fù)性帶來(lái)的不確定度[urel(s)]

3.2 天平引入的不確定度[urel(m)]

由計(jì)量部門(mén)出具的檢定證書(shū)可知，稱樣量為5 g，稱量的示值誤差為0.1 mg，天平重復(fù)性為0.1 mg。

由天平引入的合成不確定度[urel(m)]：

=0.0000162

3.3 氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度引入的不確定度[urel(c)]

3.4 滴定消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液體積引入的不確定度[urel(V2-V1)]

3.4.1 滴定外加劑樣品消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液體積引入的不確定度[u(V1)]

滴定管校準(zhǔn)引入的不確定度、滴定管使用溫度與校正時(shí)溫度不同引起的不確定度、溫度補(bǔ)正值的修約誤差引入的不確定度是滴定外加劑樣品消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液體積的不確定度分量主要來(lái)源。

3.4.1.1 滴定管校準(zhǔn)引入的不確定度

3.4.1.2 滴定管校正時(shí)溫度與使用溫度不一致引起的不確定度

3.4.1.3 溫度補(bǔ)正值的修約誤差引入的不確定度

3.4.1.4 滴定外加劑樣品消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液體積的合成不確定度為[u(V1)]

3.4.2 滴定空白消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液體積引入的不確定度[u(V2)]

3.4.2.1 滴定管校準(zhǔn)引入的不確定度

3.4.2.2 滴定管校正時(shí)溫度與使用溫度不同引起的不確定度

3.4.2.3 溫度補(bǔ)正值的修約誤差引入的不確定度

3.4.2.4 滴定空白消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液體積的合成不確定度為[u(V2)]

3.4.3 消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液體積的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為[urel(V2-V1)]

3.5 合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度[uc]

=0.0776

合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度：uc=0.0776×0.054=0.004

3.6 擴(kuò)展不確定度U

取包含因子k=2，U=k×uc=2×0.004=0.008

3.7 不確定度報(bào)告

4 結(jié) 論

在引起混凝土外加劑釋放氨的量的檢測(cè)結(jié)果不確定度的多各因素中，最主要的是重復(fù)性測(cè)量，由氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度引入的不確定度分量次之、而氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗體積引入的不確定度再次之，由天平引入的不確定分量影響最小。因此在測(cè)量過(guò)程中應(yīng)嚴(yán)格按照標(biāo)準(zhǔn)的操作步驟，減少測(cè)量過(guò)程中引起的偶然性誤差，提高測(cè)量結(jié)果的準(zhǔn)確性。