張偉 薛媛媛 吳瑞寧(蒲城清潔能源化工有限責(zé)任公司，陜西 蒲城 715501)

0 引言

在煤化工甲醇制烯烴(MTO)、甲醇制丙烯(MTP)等工業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中，為了得到符合純度要求的目標(biāo)產(chǎn)物或未反應(yīng)的物料循環(huán)利用，從反應(yīng)器流出的物流都需要經(jīng)過(guò)一系列的凈化、分離提純過(guò)程。在這些工業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中，都不可避免生成一些酸性雜質(zhì)如CO2等。而酸性物質(zhì)如不清除，使得在后續(xù)的生產(chǎn)中造成不利影響。因此有必要對(duì)反應(yīng)尾氣進(jìn)行堿洗除去酸性物質(zhì)等，必須使用以氫氧化鈉水溶液為介質(zhì)的堿洗塔。蒲城清潔能源化工有限責(zé)任公司烯烴分離采用惠生的預(yù)切割+油吸收分離技術(shù)。設(shè)計(jì)操作時(shí)間為7200h，生產(chǎn)33 萬(wàn)t/a 聚合級(jí)乙烯和35.9 萬(wàn)t/a 聚合級(jí)丙烯，堿洗塔在運(yùn)行過(guò)程中，會(huì)生成黃油，排放不暢，管線堵塞；塔內(nèi)堿液下落不暢，塔頂液位和塔壓波動(dòng)幅度大。為解決該問(wèn)題，分析了探討了造成堿洗塔黃油生成機(jī)理，并提出了處理方法，對(duì)堿洗塔運(yùn)行工況進(jìn)行優(yōu)化，保證裝置連續(xù)穩(wěn)定運(yùn)行。

1 堿洗塔黃油生成機(jī)理

在MTO 裝置烯烴分離單元堿洗塔進(jìn)料含有醛、酮等氧化物，在生產(chǎn)中由于堿液的存在會(huì)產(chǎn)生聚合生成大量的聚合物，由于這些聚合物存在，會(huì)造成設(shè)備堵塞，嚴(yán)重時(shí)甚至?xí)斐裳b置被迫停產(chǎn)檢修。

如圖1 所示，反應(yīng)機(jī)理為：堿洗塔中的聚合主要是原料中的醛或酮在堿的作用下，易引起Aldol 縮合反應(yīng)。即兩分子α 位碳原子上有活潑氫原子的醛或酮在NaOH 堿性催化劑作用下，會(huì)發(fā)生加成反應(yīng)，生成β-羥基醛。然后進(jìn)一步加成至一定分子量的聚合物，也就是黃油。由于脫水程度不同，黃油顏色有黃色、紅色、綠色，當(dāng)堿濃度過(guò)高時(shí)，黃油顏色為黑色。

圖1 堿洗黃油生成機(jī)理

2 工藝優(yōu)化方案

2.1 穩(wěn)定進(jìn)料醛酮含量

烯烴分離采用甲醇洗滌塔除去含氧化合物，采用控制穩(wěn)定進(jìn)料中醛酮含量，降低與堿液反應(yīng)生產(chǎn)黃油的量，設(shè)計(jì)用MTO 凈化水作為洗滌液，由于凈化水COD 為12000mg/L，洗滌效果差；選用透平凝液為洗滌液調(diào)整進(jìn)料中醛酮含量，調(diào)整前后醛酮含量變化如表1 所示，調(diào)整前進(jìn)料中的醛和酮含量為1800ppm 和2500ppm，調(diào)整后為360ppm 和580ppm，醛酮分別降低了80%和76.8%。，說(shuō)明透平凝液能與進(jìn)料中的醛酮反應(yīng)或溶解，降低了堿洗塔的醛酮含量。

表1 堿洗塔進(jìn)料中醛酮含量比較表

2.2 堿液濃度優(yōu)選

堿液能洗滌裂解氣中的酸性氣體發(fā)生反應(yīng)，高濃度的堿液，有利于CO2的吸收，減少新鮮堿液的加入量和廢堿液的排出，但也會(huì)減少堿液和氣體的接觸面積，增加堿液循環(huán)次數(shù)，最重要的是堿液濃度提高，OH-電離效果不好，粘性大，加了烯烴的聚合速度和對(duì)黃油產(chǎn)生催化作用，影響堿洗塔的正常運(yùn)行。降低堿液濃度，會(huì)減小CO2在洗滌液中的溶解度，酸性氣體吸收能力下降，塔內(nèi)的塔板數(shù)增加，因此，必須選用合適的堿液濃度。經(jīng)試驗(yàn)，采用強(qiáng)堿濃度6%～8%、中堿濃度4%～5%、弱堿濃度2%～3%，并且調(diào)整堿液注入量，降低堿液濃度，降低后堿液濃度如圖2 所示。

圖2 堿液濃度優(yōu)選

2.3 增加水洗段水量及加大排黃油頻次

增加鍋爐給水流量由970kg/h 至1200kg/h，加大弱堿段置換能力，并且加大排黃油頻率使生成黃油隨廢堿液稀釋排出裝置。

3 效果評(píng)價(jià)

3.1 堿液循環(huán)

通過(guò)穩(wěn)定進(jìn)料醛酮含量、堿液濃度優(yōu)選、增加水洗段水量及加大排黃油頻次工藝優(yōu)化，以上措施調(diào)節(jié)，堿液循環(huán)量穩(wěn)定(圖3)。

3.2 現(xiàn)場(chǎng)取樣情況

由圖4 取樣可見(jiàn)，弱堿段黃油含量逐步減少。

圖3 堿液循環(huán)基本平穩(wěn)

圖4 黃油含量比較

圖5 堿洗塔壓差

3.3 試用期間壓差狀況

堿洗塔壓差如圖5 所示呈現(xiàn)緩慢下降趨勢(shì)，由62kPa 下降至58kPa。因此可以看出：采用進(jìn)料醛酮含量、堿液濃度優(yōu)選、增加水洗段水量及加大排黃油頻次，實(shí)現(xiàn)了堿液濃度循環(huán)量穩(wěn)定，黃油含量減少，塔內(nèi)壓差的降低。

4 結(jié)語(yǔ)

堿洗塔作為烯烴分離裂解氣中酸性氣體脫除的關(guān)鍵設(shè)備，堿洗過(guò)程中產(chǎn)生黃油副產(chǎn)物，探討了造成堿洗塔黃油生成機(jī)理，然后通過(guò)調(diào)整進(jìn)料醛酮含量、堿液濃度優(yōu)選、增加水洗段水量及加大排黃油頻次進(jìn)行工藝優(yōu)化，實(shí)現(xiàn)了堿液循環(huán)量穩(wěn)定，弱堿段黃油含量逐步減少，堿液塔壓差的降低，有效減少堿洗塔黃油的產(chǎn)生，為裝置長(zhǎng)周期連續(xù)穩(wěn)定運(yùn)行提高了保障。