(上海材料蔣橋紅, 謝金宏, 巴發(fā)海研究所 上海市工程材料應(yīng)用與評價重點實驗室, 上海 200437)
鍋爐過熱器是利用爐膛燃燒產(chǎn)物的熱量將飽和蒸汽進一步加熱成過熱蒸汽的裝置,由并聯(lián)的鋼管組成,其主要作用是將飽和水蒸氣加熱到額定溫度。鍋爐受熱面和承壓部件由水冷壁、過熱器、再熱器和省煤器組成,其中過熱器是鍋爐承壓部件中工作溫度最高的受熱面[1]。
12Cr1MoV鋼作為一種典型的珠光體低合金耐熱鋼,廣泛應(yīng)用于臨界、超臨界、亞臨界電站鍋爐部件中,如蒸汽參數(shù)不超過540 ℃的集箱、水冷壁、金屬壁溫不超過580 ℃的過熱器管道、再熱器以及部分鑄鍛件等。合金元素鉻、鉬能夠起到固溶強化的作用,釩元素形成的細小彌散的碳化物具有彌散強化的作用,使得12Cr1MoV鋼具有一定的持久強度和塑性,其具有抗氧化性能好、無熱脆傾向、生產(chǎn)工藝簡單、焊接性能較好等特點[2-4]。但12Cr1MoV鋼后屏過熱器在服役過程中長期處于高溫高壓環(huán)境下,鋼中原子的活動能力較強、擴散速度加快,材料的顯微組織會隨著運行時間的延長而發(fā)生石墨化、珠光體球化、固溶體中合金元素的貧化、蠕變損傷等劣化現(xiàn)象,從而導(dǎo)致鋼的力學(xué)性能如拉伸強度、沖擊韌性、持久強度、蠕變強度的不斷下降,造成過熱器的使用性能降低[5-6]。不同溫度下的腐蝕特性研究發(fā)現(xiàn),12Cr1MoV鋼隨著溫度的升高其抗腐蝕性能減弱,腐蝕速率增加[7-8]。腐蝕和開裂是12Cr1MoV鋼在目前鍋爐運行過程中常見的問題之一。
某公司鍋爐投用時間近3 a(年),正常運行過程中發(fā)現(xiàn)過熱屏出口管道保溫層有少量冷凝液滲出,拆開保溫層后發(fā)現(xiàn)管道上有明顯環(huán)狀裂紋。該管道材料為12Cr1MoV鋼,該管道是過熱屏到二級減溫器及高溫過熱器的聯(lián)通管,管內(nèi)介質(zhì)為過熱蒸汽,工作壓力為9.2 MPa,工作溫度為520 ℃,管外為高溫保溫棉。為了找出該12Cr1MoV鋼蒸汽管道的開裂原因,筆者對其進行了一系列檢驗和分析。
開裂蒸汽管道整體形貌如圖1a)所示,可見其上有環(huán)向裂紋,開裂位置如圖1b)所示。從蒸汽管道上截取裂紋處的試樣,人工將裂紋打開,裂紋面宏觀形貌如圖1c)所示,可見裂紋面呈黑色,說明裂紋面氧化發(fā)黑。裂紋面較為平整,未見明顯塑性變形,
圖1 開裂蒸汽管道的宏觀形貌Fig.1 Macro morphology of the cracked steam pipe: a) overall morphology; b) crack location; c) crack surface; d) inner wall of crack location
為脆性斷裂的宏觀形貌特征,裂紋靠近內(nèi)壁處可見臺階,裂紋面上可見疲勞條帶,說明裂紋起源于內(nèi)壁,以疲勞的方式擴展。采用M205A型體視顯微鏡對裂紋處的內(nèi)壁進行觀察,可見內(nèi)壁處存在多道與主裂紋大致平行的環(huán)向微裂紋和較多的環(huán)向加工痕跡,如圖1d)所示。
采用CS901B型紅外碳硫儀和ARL4460型光電直讀光譜儀分析開裂蒸汽管道的化學(xué)成分,結(jié)果見表1。由表1可知,開裂蒸汽管道的化學(xué)成分符合GB/T 5310—2017《高壓鍋爐用無縫鋼管》對12Cr1MoV鋼的成分要求。
表1 開裂蒸汽管道的化學(xué)成分(質(zhì)量分數(shù))Tab.1 Chemical compositions of the cracked steam pipe (mass fraction) %
將人工打開的裂紋面置于ZEISS Sigma 500型掃描電鏡(SEM)下觀察,可見裂紋面內(nèi)壁臺階處為裂紋源區(qū),其SEM形貌如圖2a)所示。放大觀察,裂紋源區(qū)和裂紋擴展區(qū)可見異物覆蓋,無法觀察原始斷口形貌,如圖2b)所示。對裂紋面上覆蓋的異物進行能譜(EDS)分析,結(jié)果如圖3所示,可知裂紋面發(fā)生了氧化。
圖2 開裂蒸汽管道裂紋面SEM形貌Fig.2 SEM morphology of crack surface of the cracked steam pipe: a) crack source zone; b) crack growth zone
圖3 開裂蒸汽管道裂紋面EDS分析位置及EDS分析結(jié)果Fig.3 The a) EDS analysis location and b) EDS analysis results of crack surface of the cracked steam pipe
將管道內(nèi)壁置于ZEISS Sigma 500型SEM下觀察,可見多道與主裂紋平行的裂紋和多道環(huán)向加工痕跡,如圖4所示。對管道內(nèi)壁處進行能譜分析,結(jié)果見圖5,可知內(nèi)壁發(fā)生了氧化。
圖4 開裂蒸汽管道內(nèi)壁SEM形貌Fig.4 SEM morphology of inner wall of the cracked steam pipe: a) circumferential machining marks; b) circumferential cracks
圖5 開裂蒸汽管道內(nèi)壁EDS分析位置及EDS分析結(jié)果Fig.5 The a) EDS analysis location and b) EDS analysis results of inner wall of the cracked steam pipe
截取裂紋處管道制備剖面金相試樣,經(jīng)鑲嵌、磨拋后置于ZEISS Sigma 500型SEM下觀察,可見裂紋面與內(nèi)壁處都存在致密的氧化物覆蓋層,如圖6所示。還可見內(nèi)壁處存在凹坑,與內(nèi)壁形貌觀察所見的微裂紋及加工痕跡對應(yīng),這些凹坑內(nèi)部可見致密氧化物覆蓋層,覆蓋層內(nèi)可見深色異物,并且深色異物有沿著裂紋向材料內(nèi)部伸展的趨勢。對深色異物進行能譜分析,結(jié)果見圖7,從能譜分析結(jié)果可知,深色異物的磷元素含量較高。
圖6 開裂蒸汽管道裂紋處微觀形貌Fig.6 Micro morphology of crack of the cracked steam pipe
圖7 深色異物的EDS分析位置及EDS分析結(jié)果Fig.7 The a) EDS analysis location and b) EDS analysis results of the dark foreign matter
將之前制備的金相試樣,經(jīng)4%(體積分數(shù))硝酸酒精溶液浸蝕后置于ZEISS Observer Z1m型金相顯微鏡下觀察,可見裂紋處顯微組織為鐵素體+珠光體,如圖8a)所示,放大觀察,可見珠光體發(fā)生球化,晶界上可見碳化物析出,但未觀察到蠕變孔洞,說明管道未發(fā)生蠕變,如圖8b)所示。
從開裂管道上取樣,使用Zwick Z250型拉伸試驗機和Zwick型全洛氏硬度試驗機對其進行拉伸試驗和洛氏硬度試驗,結(jié)果見表2,可見結(jié)果符合GB/T 5310-2017對12Cr1MoV鋼的技術(shù)要求。
通過化學(xué)成分分析可知,開裂蒸汽管道的化學(xué)成分符合GB/T 5310—2017對12Cr1MoV鋼的成分要求;通過力學(xué)性能試驗可知,開裂管道的力學(xué)性能符合GB/T 5310—2017對12Cr1MoV鋼的技術(shù)求;金相檢驗結(jié)果表明開裂管道裂紋處的顯微組織為球化珠光體+鐵素體+析出碳化物,球化不嚴重,未發(fā)現(xiàn)蠕變孔洞。由以上理化檢驗結(jié)果可排除由材料成分和性能等原因?qū)е碌墓艿篱_裂。通過宏觀分析可知,管道的裂紋面受到氧化而發(fā)黑,裂紋面上可見疲勞條帶,靠近內(nèi)壁處可見臺階,為疲勞開裂的宏觀形貌特征,分析認為裂紋起源于內(nèi)壁,以疲勞的方式擴展,內(nèi)壁可見多條與主裂紋平行的環(huán)向微裂紋與加工痕跡。通過SEM分析和EDS分析可知,裂紋面有致密的氧化物覆蓋層,無法觀察原始斷口形貌,可以判斷管道發(fā)生了氧化腐蝕,管道內(nèi)壁上可見較多與主裂紋平行的環(huán)向微裂紋與加工痕跡;主裂紋附近出現(xiàn)多條次裂紋的現(xiàn)象是疲勞腐蝕失效的表面特征之一[9]。通過剖面金相試樣的SEM形貌分析與能譜分析可知,內(nèi)壁處可見凹坑,對應(yīng)內(nèi)壁形貌觀察所見的微裂紋與加工痕跡,凹坑內(nèi)有致密氧化物覆蓋層,覆蓋層內(nèi)可見深色異物,并且深色異物有沿著裂紋向材料內(nèi)部伸展的趨勢,深色異物中的磷元素含量較高,說明管道內(nèi)部的介質(zhì)中存在磷,而磷元素在水汽環(huán)境中易形成酸性介質(zhì),加速了材料的腐蝕[10]。
圖8 開裂蒸汽管道裂紋處顯微組織形貌Fig.8 Microstructure morphology of crack of the cracked steam pipe: a) at low magnification; b) at high magnification
表2 開裂蒸汽管道的力學(xué)性能試驗結(jié)果Tab.2 Mechanical properties test results of the cracked steam pipe
蒸汽管道內(nèi)壁加工痕跡處本身存在一定的應(yīng)力集中,在高溫環(huán)境下發(fā)生氧化腐蝕,增加了應(yīng)力敏感程度。蒸汽管道工作時受到因溫度變化而產(chǎn)生的熱應(yīng)力和蒸汽通過時振動引起的交變應(yīng)力,腐蝕坑在該兩種作用力下產(chǎn)生應(yīng)力集中進而形成微裂紋,微裂紋在高溫環(huán)境和交變應(yīng)力的共同作用下擴展,最終穿透管壁。
建議在使用過程中要維護保養(yǎng)好鍋爐蒸汽管道,定期檢查蒸汽管道,如發(fā)現(xiàn)管道上有微裂紋應(yīng)及時更換。