姜方方 邢偉齊 吳東雷
摘 要:壬基酚是一種重要的精細(xì)化工原料和中間體,主要用于生產(chǎn)表面活性劑,也適用于抗氧化劑和樹脂改良劑等領(lǐng)域,目前,廣泛應(yīng)用于食品相關(guān)產(chǎn)品當(dāng)中。本文介紹了壬基酚的毒性以及各國(guó)對(duì)包裝產(chǎn)品中壬基酚的規(guī)定,探討了儀器研究技術(shù)進(jìn)展。
關(guān)鍵詞:壬基酚;毒性;塑料包裝;儀器研究
1 壬基酚毒性
壬基酚作為一種內(nèi)分泌干擾物,對(duì)人體內(nèi)分泌系統(tǒng)和免疫系統(tǒng)具有一定的破壞作用,同時(shí)也具有一定的致癌作用。Inoue[1]等測(cè)定了12種工業(yè)用PVC膜和10種家庭用PVC膜中的壬基酚,并觀察了不同PVC膜的溶解情況。結(jié)果表明,工業(yè)PVC膜和家庭用PVC膜中均含有壬基酚。為了研究壬基酚的毒性,李玉白[2]等人對(duì)SD大鼠進(jìn)行了動(dòng)物實(shí)驗(yàn)。結(jié)果表明,壬基酚降低了其抗氧能力,引起肝臟脂質(zhì)過(guò)氧化損傷。楊靜[3]等人發(fā)現(xiàn)在圍產(chǎn)期NP暴露不僅直接影響新生鼠胰腺ER的表達(dá),而且會(huì)導(dǎo)致大鼠糖代謝紊亂。在Knaak[4]等人的研究中,雄性大鼠被飼以6.6 mg/kg帶有14C標(biāo)記的壬基酚,然后收集其糞便、尿液和呼吸氣體作為放射分析樣本。結(jié)果表明,壬基酚可被放射性尿液吸收。目前,相關(guān)研究主要集中在動(dòng)物和動(dòng)物細(xì)胞方面,但對(duì)食品包裝材料的研究相對(duì)匱乏,相關(guān)檢測(cè)技術(shù)有待提高。
2 各國(guó)對(duì)包裝產(chǎn)品中壬基酚的
規(guī)定
在法律層面,歐盟EU No 10/2011規(guī)定,食品接觸材料向預(yù)期接觸食品中的遷移物質(zhì)總量應(yīng)不高于10 mg/dm2,
對(duì)于食品接觸面積不好計(jì)算的包裝材料及塑料制品,遷移到食品中的物質(zhì)總量應(yīng)低于60 mg/kg,其中三壬基酚亞磷酸酯抗氧劑遷移量應(yīng)不大于
30 mg/kg。我國(guó)在GB 4806.6-2016《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸用塑料樹脂》及GB 4806.7-2016《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸用塑料材料及制品》中都未對(duì)壬基酚做出相關(guān)規(guī)定,只在GB 9685-2016《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸及制品用添加劑使用標(biāo)準(zhǔn)》中規(guī)定壬基酚的遷移限量要求為
0.01 mg/kg,但是對(duì)壬基酚含量沒(méi)有提及。
3 壬基酚檢測(cè)方法
3.1 高效液相色譜法
高效液相色譜(HPLC)是分析高沸點(diǎn)、高相對(duì)分子量、不同極性有機(jī)化合物的一種準(zhǔn)確方法。郭宗敏[5]等人采用高效液相色譜法測(cè)定了玉米油中壬基酚含量。馬強(qiáng)[6]等人采用高效液相色譜-二極管陣列檢測(cè)器/熒光檢測(cè)器測(cè)定了紡織品和食品包裝材料中壬基酚、辛基酚和雙酚A的含量。結(jié)果表明,紡織材料和食品包裝材料的平均回收率為93%~98%,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為2.8%~7.0%和2.9%~6.9%。
3.2 氣質(zhì)聯(lián)用法
GC是利用不同的物質(zhì)在色譜柱中以先后不同的順序出峰,從而達(dá)到分離的目的。MS利用帶電粒子在磁場(chǎng)中的不同軌跡,根據(jù)它們的質(zhì)量電荷比(M/Z)來(lái)分離帶電粒子。王世玉[7]等人改進(jìn)了氣相色譜?質(zhì)譜儀器條件,檢測(cè)了壬基酚的同分異構(gòu)體,并測(cè)定了它們的質(zhì)量比,高含量異構(gòu)體采用內(nèi)標(biāo)法進(jìn)行定量分析,其檢出限為9.01~41.14 ng/L,回收率為69.4%~129.0%,該方法靈敏度高。嚴(yán)龍[8]采用氣相色譜/質(zhì)譜-選擇離子定量分析方法,根據(jù)不同添加劑的特點(diǎn),對(duì)樣品的預(yù)處理方法進(jìn)行了優(yōu)化。通過(guò)固相萃取和衍生化的預(yù)處理方式檢測(cè)了各種添加劑中的壬基酚含量。結(jié)果表明,各種添加劑的加標(biāo)回收率在90%以上,該方法的最低檢出限為0.2 mg/L。Lee[9]等人采用一種新的衍生化方法,用乙酸將壬基酚轉(zhuǎn)化為低沸點(diǎn)的乙酸醚,然后用醚化工藝級(jí)壬基酚和辛基酚作為校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)定量。該方法適用于大多數(shù)紡織助劑,如水、油、乳液等。
3.3 高效液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法
高效液相色譜-質(zhì)譜儀結(jié)合了液相色譜(分離高沸點(diǎn)化合物)和質(zhì)譜(鑒定強(qiáng)組分)的優(yōu)點(diǎn)。張智力[10]等人測(cè)定食品包裝材料中壬基酚時(shí),采用液相色譜三重四極桿串聯(lián)質(zhì)譜法。以正己烷和丙酮(1∶1)為提取溶劑,經(jīng)自動(dòng)萃取,濃縮,過(guò)濾后,液相色譜三重四極串聯(lián)質(zhì)譜儀測(cè)定。本方法實(shí)驗(yàn)結(jié)果相關(guān)系數(shù)為0.999 8,檢出限為0.004 μg/g,加標(biāo)回收率為95.83%,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.5%,楊錨[11]等人采用Agilent ZORBAX Rx?C18柱,以甲醇?乙酸銨?為流動(dòng)相,在多反應(yīng)監(jiān)測(cè)模式下對(duì)離子進(jìn)行同時(shí)掃描,壬基酚的檢出限為0.6 μg/kg,回收率為62%~113%。陳旭明[12]等人采用高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定食品塑料包裝中的壬基酚遷移情況,食品模擬物通過(guò)遷移試驗(yàn)得到,水基模擬物直接上機(jī)進(jìn)行測(cè)定,油基模擬物質(zhì)用甲醇提取,冷凍離心,收集上層清液進(jìn)行分析,采用外標(biāo)法定量。該試驗(yàn)條件下,壬基酚具有良好的線性,相關(guān)系數(shù)均達(dá)到0.998 5以上。
4 結(jié)語(yǔ)
本文介紹了壬基酚的毒性和各國(guó)對(duì)壬基酚食品包裝材料的相關(guān)規(guī)定,以及相關(guān)技術(shù)研究進(jìn)展。壬基酚是一種雌激素干擾物,一旦進(jìn)入機(jī)體,就會(huì)影響正常的生長(zhǎng)和發(fā)育。各國(guó)對(duì)其在食品包裝材料的殘留和遷移都有相關(guān)的規(guī)定。色譜法是目前應(yīng)用最為廣泛,定性定量最為準(zhǔn)確的方法。目前,我國(guó)缺乏相應(yīng)的檢測(cè)方法標(biāo)準(zhǔn),僅在GB 9685-2016《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸材料及制品用添加劑使用標(biāo)準(zhǔn)》中提到了使用限量
要求。
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作者簡(jiǎn)介:姜方方(1993—),女,漢族,江蘇鹽城人,大專,助理工程師。研究方向:食品及食品包裝材料檢測(cè)。