劉夢(mèng)竹，裴鴻艷，張 靜，張立新

（沈陽(yáng)化工大學(xué)功能分子研究所，遼寧省綠色功能分子設(shè)計(jì)與開(kāi)發(fā)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，沈陽(yáng)市靶向農(nóng)藥重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，沈陽(yáng)110142）

大豆，起源于中國(guó)，在世界油料產(chǎn)量中占57%，排名第一。大豆是與國(guó)民經(jīng)濟(jì)和民生相關(guān)的重要基礎(chǔ)和戰(zhàn)略物資，同時(shí)也是最具經(jīng)濟(jì)效益的作物，其延伸的產(chǎn)業(yè)鏈和價(jià)值鏈具有極其龐大的發(fā)展?jié)摿ΑＨ欢?，?0世紀(jì)以來(lái)，全球大豆生產(chǎn)受病蟲(chóng)害影響損失巨大，其中危害最嚴(yán)重的當(dāng)屬大豆銹病。

大豆銹病是由病原菌夏袍子寄生侵染大豆而引起的，可造成葉片、葉柄和莖等發(fā)生病變，主要發(fā)生在熱帶和亞熱帶地區(qū)，是南美洲大豆生產(chǎn)的主要病害。另外，在我國(guó)廣東、廣西、福建、臺(tái)灣等地廣泛流行。據(jù)統(tǒng)計(jì)，該病害在美國(guó)流行時(shí)，每年造成的經(jīng)濟(jì)損失高達(dá)70億～100億美元；2003年巴西大豆銹病大暴發(fā)，直接導(dǎo)致巴西當(dāng)年大豆產(chǎn)量損失高達(dá)90%。自此以后，巴西每年因此病害損失高達(dá)15億美元；在中國(guó)，據(jù)不完全統(tǒng)計(jì)，大豆銹病導(dǎo)致常年損失大豆10%～30%，部分田塊高達(dá)50%以上，早期發(fā)病甚至造成絕收[1]。

常見(jiàn)的大豆銹病防治藥劑主要有三唑類、甲氧基丙烯酸酯類和吡唑酰胺類等殺菌劑。然而，農(nóng)民不科學(xué)、不規(guī)范的用藥方式加劇了抗性的產(chǎn)生與惡化，現(xiàn)有藥劑的藥效大幅度下降。在巴西，由于農(nóng)戶大量使用單一作用模式的農(nóng)藥，原來(lái)防效可達(dá)90%的殺菌劑，當(dāng)前藥效已降低至20%～40%[2]。其中，丙硫菌唑防效已從100%降低至80%左右；甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑防效普遍下降，其中嘧菌酯、吡唑醚菌酯甚至下降到30%～40%，在田間觀察表現(xiàn)幾乎無(wú)效；吡唑酰胺類的苯并烯氟菌唑藥效也有所下降，Elatus已不再是農(nóng)民的救命藥。

因此，研發(fā)新型、高效、低毒、環(huán)境友好型大豆銹病防治藥劑意義重大。基于此，筆者綜述了現(xiàn)有大豆銹病防治藥劑及文獻(xiàn)報(bào)道的部分活性化合物，旨在為相關(guān)研究提供思路和依據(jù)。

1 已登記使用的農(nóng)藥品種

1.1 三唑類殺菌劑

三唑類殺菌劑的共同特征是化合物結(jié)構(gòu)主鏈上含有羥基（酮基）、取代苯基和1,2,4-三唑基團(tuán)。該類殺菌劑可抑制真菌細(xì)胞膜中麥角甾醇的合成，可廣泛用于作物銹病的防治。葉面噴霧、拌種和撒施藥土均可，使用方便。其具有高效、廣譜、低毒、持續(xù)時(shí)間長(zhǎng)、內(nèi)吸傳導(dǎo)性強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn)，同時(shí)兼具保護(hù)、治療和鏟除作用[3]。三唑類殺菌劑已出現(xiàn)抗性問(wèn)題，現(xiàn)多與其他殺菌劑混用有關(guān)。該類殺菌劑代表品種主要有戊唑醇、三唑酮、腈菌唑、苯醚甲環(huán)唑、丙環(huán)唑、氟環(huán)唑、烯唑醇、己唑醇、環(huán)丙唑醇、三唑醇、粉唑醇、葉菌唑、丙硫菌唑等。

（1）戊唑醇。其分子式為C16H22ClN3O，化學(xué)結(jié)構(gòu)式見(jiàn)圖1（1），由拜耳公司于1986年引入市場(chǎng)，于1995年在中國(guó)登記。從登記趨勢(shì)分析各類新殺菌劑組分，無(wú)論是甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑，還是吡唑酰胺類殺菌劑，多數(shù)選擇戊唑醇作為混配組分，如戊唑醇和肟菌酯的復(fù)配產(chǎn)品Nativo可廣泛用于防治大豆銹病[4]。

（2）三唑酮。其分子式為C14H16ClN3O2，化學(xué)結(jié)構(gòu)式見(jiàn)圖1（2），由拜耳公司于1974年率先研制、開(kāi)發(fā)，1977年由南開(kāi)大學(xué)元素所在國(guó)內(nèi)首次合成。該殺菌劑對(duì)糧食作物、經(jīng)濟(jì)作物等中的多種真菌具有良好的防效，可防治豆類銹病[5]。

（3）腈菌唑。其分子式為C15H17ClN4，化學(xué)結(jié)構(gòu)式見(jiàn)1（3），由羅姆哈斯公司于20世紀(jì)80年代中期開(kāi)發(fā)，對(duì)多種真菌具有優(yōu)異活性，廣泛應(yīng)用于防治銹病。據(jù)報(bào)道，2005年腈菌唑獲得緊急豁免，用于防治大豆銹病[6]。

（4）苯醚甲環(huán)唑。其分子式為C19H17Cl2N3O3，化學(xué)結(jié)構(gòu)式見(jiàn)圖1（4），主要生產(chǎn)商為先正達(dá)農(nóng)業(yè)有限公司。苯醚甲環(huán)唑可作用于豆類作物，高效防治多種真菌性病害。該殺菌劑與丙環(huán)唑復(fù)配可作為大豆種子處理劑防治大豆銹病[7]。

（5）丙環(huán)唑。其分子式為C15H17Cl2N3O2，化學(xué)結(jié)構(gòu)式見(jiàn)圖1（5），20世紀(jì)80年代末，由比利時(shí)楊森制藥公司首次合成，由瑞士Ciba-Geigy公司（現(xiàn)屬先正達(dá)農(nóng)業(yè)有限公司）首次商品化生產(chǎn)，國(guó)內(nèi)起步于20世紀(jì)90年代后期。其混配性極好，如與苯醚甲環(huán)唑復(fù)配，也可自主復(fù)配使用，均對(duì)作物銹病有突出防效[8]。

（6）氟環(huán)唑。其分子式為C17H13ClFN3O，化學(xué)結(jié)構(gòu)式見(jiàn)圖1（6），由巴斯夫公司于1985年開(kāi)發(fā)。氟環(huán)唑分子中存在2個(gè)對(duì)映異構(gòu)體，目前商品化的氟環(huán)唑是由其中2個(gè)對(duì)映異構(gòu)體（2R,3S-和2S,3R-構(gòu)型）組成。氟環(huán)唑持效期極佳，抑菌作用長(zhǎng)達(dá)40 d以上，持留效果卓越。在國(guó)際市場(chǎng)上，氟環(huán)唑主要防治大豆銹病以及大豆白粉病。巴斯夫公司在阿根廷上市的吡唑醚菌酯和氟唑菌酰胺的三元復(fù)配產(chǎn)品Orquesta Ultra可用于防治大豆銹病[9]。

（7）烯唑醇。其分子式為C15H17Cl2N3O，化學(xué)結(jié)構(gòu)式見(jiàn)圖1（7），由日本住友化學(xué)公司于1984年開(kāi)發(fā)，對(duì)大豆銹病防效良好[10]。

（8）己唑醇。其分子式為C14H17Cl2N3O，化學(xué)結(jié)構(gòu)式見(jiàn)圖1（8），該殺菌劑由ICI Agrochemicals公司（現(xiàn)屬先正達(dá)農(nóng)業(yè)有限公司）研發(fā)并于1986年推出。己唑醇抗菌活性極高，對(duì)真菌尤其是擔(dān)子菌和子囊菌門引起的病害，如銹病等[11]，有廣譜性防效。

（9）環(huán)丙唑醇。其分子式為C15H18ClN3O，化學(xué)結(jié)構(gòu)式見(jiàn)圖1（9），由Sandoz AG（現(xiàn)屬先正達(dá)農(nóng)業(yè)有限公司）于1989年開(kāi)發(fā)。在拉丁美洲，環(huán)丙唑醇主要用于防治大豆銹病。環(huán)丙唑醇?xì)⒕V廣，持效期長(zhǎng)，具有良好的配伍性，是甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑最好的配伍品種，同時(shí)也是吡唑酰胺類殺菌劑重要的配伍品種，對(duì)大豆銹病防效卓越[12]。

（10）三唑醇。其分子式為C14H18ClN3O2，化學(xué)結(jié)構(gòu)式見(jiàn)圖1（10），由拜耳公司于1980年推出，是最早投放的三唑類殺菌劑之一。三唑醇對(duì)大豆銹病防效良好[13]。

（11）粉唑醇。其分子式為C16H13F2N3O，化學(xué)結(jié)構(gòu)式見(jiàn)圖1（11），由先正達(dá)農(nóng)業(yè)有限公司于1980年開(kāi)發(fā)上市，可用于防治大豆銹病[14]。

（12）葉菌唑。其分子式為C17H22ClN3O，化學(xué)結(jié)構(gòu)式見(jiàn)圖1（12），由吳羽公司和氰胺公司于1993年聯(lián)合開(kāi)發(fā)上市。2004年，葉菌唑轉(zhuǎn)讓給巴斯夫公司，在美國(guó)上市。葉菌唑有相差較大的活性譜，活性極佳，順式結(jié)構(gòu)和反式結(jié)構(gòu)都有殺菌活性，但順式活性高于反式，可用于防治大豆銹病[15]。

（13）丙硫菌唑。其分子式為C14H15Cl2N3OS，化學(xué)結(jié)構(gòu)式見(jiàn)圖1（13），屬新型三唑硫酮類殺菌劑，由拜耳公司發(fā)現(xiàn)、開(kāi)發(fā)和生產(chǎn)，于2004年上市。該殺菌劑為外消旋體，由于硫酮結(jié)構(gòu)的引入，賦予了它獨(dú)特的性能，有更好的內(nèi)吸活性、優(yōu)異的保護(hù)治療和鏟除活性以及持效期長(zhǎng)等優(yōu)點(diǎn)；與三唑類殺菌劑、甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑和吡唑酰胺類殺菌劑均可進(jìn)行復(fù)配，復(fù)配產(chǎn)品包括二元、三元以及四元[16]。丙硫菌唑已在60多個(gè)國(guó)家上市，以歐洲和拉丁美洲為主。據(jù)報(bào)道，丙硫菌唑與氟嘧菌酯以及戊唑醇的三元復(fù)配產(chǎn)品Scenic、與聯(lián)苯吡菌胺的復(fù)配產(chǎn)品Aviator Xpro均可有效防治大豆銹病，與氟唑菌苯胺和甲霜靈的復(fù)配產(chǎn)品EverGol Energy，可作為大豆種子處理劑。

圖1 13 種三唑類殺菌劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)式

1.2 甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑

甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑是天然蘑菇代謝產(chǎn)物甲氧基丙烯酸酯的仿生類似物，是繼苯并咪唑類和三唑類之后的又一里程碑式農(nóng)用殺菌劑。此類殺菌劑的先導(dǎo)化合物有兩種：一種為嗜球果傘素A（甲氧基丙烯酸酯A），另一種為嗜球果傘素B（甲氧基丙烯酸酯B），作用機(jī)制是通過(guò)抑制病原真菌細(xì)胞色素b和c1間的電子傳遞，阻礙ATP合成而影響能量循環(huán)，從而抑制線粒體的呼吸、干擾細(xì)胞能量供給，發(fā)揮殺菌劑的作用[17]。該殺菌劑不僅具有保護(hù)、治療、鏟除作用等特點(diǎn)，還具有高度選擇性，可做葉面噴霧、也可以種子處理，主要用于防治大豆銹病。由于甲氧基丙烯酸酯殺菌劑作用位點(diǎn)單一，不斷出現(xiàn)抗性問(wèn)題，所以目前常與其他產(chǎn)品復(fù)配使用。代表品種主要有嘧菌酯、吡唑醚菌酯、醚菌酯、醚菌胺、肟菌酯、氟嘧菌酯、啶氧菌酯等。目前，大豆銹病的抗性問(wèn)題已成為甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑不可避免的難題，因此，開(kāi)發(fā)與吡唑酰胺類殺菌劑的復(fù)配產(chǎn)品是不錯(cuò)的選擇。

（1）嘧菌酯。其分子式為C22H17N3O5，化學(xué)結(jié)構(gòu)式見(jiàn)圖2（1），是由AstraZeneca公司（現(xiàn)屬先正達(dá)農(nóng)業(yè)有限公司）的科學(xué)家們?cè)诤Y選了1 400多個(gè)天然strobilurin A為先導(dǎo)化合物后合成的化合物，于1997年上市。嘧菌酯是世界上第一個(gè)甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑，其與粉唑醇的復(fù)配產(chǎn)品Topguard EQ、與丙環(huán)唑的復(fù)配產(chǎn)品Topnotch、與環(huán)丙唑醇的復(fù)配產(chǎn)品Priori Xtra等，均可用于防治大豆銹病[18]。

（2）吡唑醚菌酯。其分子式為C19H18ClN3O4，化學(xué)結(jié)構(gòu)式見(jiàn)圖2（2），由巴斯夫公司于1993年發(fā)現(xiàn)并于2002年上市。其與氟環(huán)唑復(fù)配的Opera和Opera Ultra、與氟唑菌酰胺、甲霜靈復(fù)配的Obvius以及由巴斯夫公司于2016年在巴西上市的Ativum EC，均可防治大豆銹病[19]。

（3）醚菌酯。其分子式為C18H19NO4，化學(xué)結(jié)構(gòu)式見(jiàn)圖2（3），由巴斯夫公司于1996年上市。該殺菌劑可通過(guò)混劑來(lái)擴(kuò)大殺菌譜，用于防治大豆銹病[20]。

（4）醚菌胺。其分子式為C19H22N2O3，化學(xué)結(jié)構(gòu)式見(jiàn)圖2（4），由巴斯夫公司開(kāi)發(fā)，是具有層移作用的內(nèi)吸性殺菌劑，對(duì)大豆銹病防效良好[21]。

（5）肟菌酯。其分子式為C20H19F3N2O4，化學(xué)結(jié)構(gòu)式見(jiàn)圖2（5），由先正達(dá)農(nóng)業(yè)有限公司率先開(kāi)始研制，由拜耳公司于2000年開(kāi)發(fā)。肟菌酯與丙硫菌唑的復(fù)配產(chǎn)品Fox，以及與環(huán)丙唑醇的復(fù)配產(chǎn)品Sphere Max均可治療大豆銹病[22]。

（6）氟嘧菌酯。其分子式為C21H16ClFN4O5，化學(xué)結(jié)構(gòu)式見(jiàn)圖2（6），由拜耳公司于1994年發(fā)現(xiàn)，并于2004年在歐洲市場(chǎng)上市。該殺菌劑是內(nèi)吸性莖葉處理用殺菌劑，無(wú)論是在真菌侵染早期，還是在菌絲生長(zhǎng)期，都能提供優(yōu)異的防治作用，可有效防治大豆銹病[18]。

（7）啶氧菌酯。其分子式為C18H16F3NO4，化學(xué)結(jié)構(gòu)式見(jiàn)圖2（7），由先正達(dá)農(nóng)業(yè)有限公司研發(fā)，并于2006年將全球銷售權(quán)出售給美國(guó)杜邦公司。該殺菌劑在甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑中內(nèi)吸性最好且比嘧菌酯和肟菌酯有更好的治療活性。啶氧菌酯與環(huán)丙唑醇的復(fù)配產(chǎn)品Aproach Prima可用于防治大豆銹病[15]。

圖2 7 種甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)式

1.3 吡唑酰胺類殺菌劑

吡唑酰胺類殺菌劑又稱琥珀酸脫氫酶抑制劑，是近年來(lái)增長(zhǎng)最快的殺菌劑類型之一。相對(duì)于甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑始于廣譜，吡唑酰胺類殺菌劑始于防治銹病，尤其針對(duì)擔(dān)子菌引起的病害。由于此類殺菌劑具有獨(dú)特的作用位點(diǎn)，與甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑不存在交互抗性，所以兩者既相互依賴，又相互制衡。吡唑酰胺類殺菌劑的共同特征是化合物結(jié)構(gòu)主鏈上含有酰胺基（-CONH-）。該類殺菌劑可通過(guò)作用于蛋白質(zhì)復(fù)合體II來(lái)影響病原菌的呼吸鏈電子傳輸系統(tǒng)，阻礙能量代謝，抑制病原菌的生長(zhǎng)，最終導(dǎo)致其死亡，從而達(dá)到防治病害的目的。其具有結(jié)構(gòu)新穎、高活性和殺菌譜廣等特點(diǎn)[23]。吡唑酰胺類殺菌劑與甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑一樣，由于作用位點(diǎn)單一，大多選擇復(fù)配使用。代表性品種主要有萎銹靈、苯并烯氟菌唑、氟唑菌酰胺、氟吡菌酰胺、吡噻菌胺等。

（1）萎銹靈。其分子式為C12H13NO2S，化學(xué)結(jié)構(gòu)式見(jiàn)圖3（1），由美國(guó)Uniroyal公司（現(xiàn)屬科聚亞公司）于1966年首次報(bào)道，于1969年引入市場(chǎng)，是第一個(gè)吡唑酰胺類殺菌劑。其不僅可采用悶種、拌種和浸種等方法施用，亦可通過(guò)葉面噴霧防治豆類銹病[24]。

（2）苯并烯氟菌唑。其分子式為C18H15Cl2F2N3O，化學(xué)結(jié)構(gòu)式見(jiàn)圖3（2），由先正達(dá)農(nóng)業(yè)有限公司研發(fā)，現(xiàn)由該公司和杜邦公司共同開(kāi)發(fā)。目前商品化的苯并烯氟菌唑是由2個(gè)對(duì)映異構(gòu)體（1R,4S-和1S,4R-構(gòu)型）組成。該殺菌劑具有優(yōu)異的內(nèi)吸傳導(dǎo)性，與其他殺菌劑復(fù)配使用，是對(duì)付產(chǎn)生抗性病害的重要藥劑，具有優(yōu)異的防治效果。2014年2月，苯并烯氟菌唑與醚菌酯的復(fù)配產(chǎn)品Elatus在巴西登記上市，用于大豆銹病的長(zhǎng)期防治。據(jù)報(bào)道，該產(chǎn)品是巴西近十多年來(lái)防治大豆銹病最杰出的產(chǎn)品，也是先正達(dá)農(nóng)業(yè)有限公司有史以來(lái)增長(zhǎng)最快和開(kāi)發(fā)最成功的產(chǎn)品[25]。

（3）氟唑菌酰胺。其分子式為C18H12F5N3O，化學(xué)結(jié)構(gòu)式見(jiàn)圖3（3），由巴斯夫公司研發(fā)并生產(chǎn)，孟山都和廣西田園等公司參與開(kāi)發(fā)。該殺菌劑適配性強(qiáng)，可與吡唑醚菌酯、三唑類殺菌劑和巴斯夫公司其他產(chǎn)品復(fù)配使用，也可通過(guò)葉面和種子處理來(lái)防治一系列真菌病害，尤其適用于豆類植物病害[24]。在加拿大登記，與吡唑醚菌酯的復(fù)配產(chǎn)品Priaxor DS可用于防治大豆銹病[25]。

（4）氟吡菌酰胺。其分子式為C16H11ClF6N2O，化學(xué)結(jié)構(gòu)式見(jiàn)圖3（4），由拜耳公司發(fā)現(xiàn)并開(kāi)發(fā)，于2009年首次報(bào)道。該殺菌劑結(jié)構(gòu)中的活性部位為“柔性鏈”，所以不易出現(xiàn)抗性問(wèn)題。單獨(dú)使用或與其他殺菌劑復(fù)配，在低劑量下即有優(yōu)異的藥效[26]。氟吡菌酰胺與吡唑醚菌酯的復(fù)配產(chǎn)品Orkestra可用于治療大豆銹病。

（5）吡噻菌胺。其分子式為C16H20F3N3OS，化學(xué)結(jié)構(gòu)式見(jiàn)圖3（5），由日本三井化學(xué)公司研發(fā)。該殺菌劑對(duì)大豆銹病具有優(yōu)異的防效[20]。

圖3 5 種吡唑酰胺類殺菌劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)式

1.4 代森錳鋅

代森錳鋅，其分子式為C4H8MnN2S4Zn，化學(xué)結(jié)構(gòu)式見(jiàn)圖4，是美國(guó)羅姆哈斯公司（現(xiàn)屬陶氏化學(xué)公司）于1961年工業(yè)化的品種，是代森錳與鋅的配位絡(luò)合物。該殺菌劑可抑制菌體內(nèi)丙酮酸的氧化，既是廣譜葉面保護(hù)用殺菌劑，也是非內(nèi)吸性保護(hù)殺菌劑中的重要品種，廣泛用于大田作物。巴西農(nóng)化公司Cropchem以代森錳鋅為活性成分，推出了一款新的多作用位點(diǎn)接觸殺菌劑Kasan Max 750 WG，特別針對(duì)大豆銹病的防治[27]。據(jù)世界農(nóng)化網(wǎng)報(bào)道，由代森錳鋅、戊唑醇、嘧菌酯3種活性成分復(fù)配而成的Trídium殺菌劑，具備強(qiáng)大的殺菌功能，可有效防治大豆銹病。

圖4 代森錳鋅的化學(xué)結(jié)構(gòu)式

1.5 百菌清

百菌清，其分子式為C8N2Cl4，化學(xué)結(jié)構(gòu)式見(jiàn)圖5，是美國(guó)Diamond Alkali（現(xiàn)屬Diamond Shamrok化學(xué)公司）于1963年開(kāi)發(fā)的廣譜、保護(hù)性殺菌劑。該殺菌劑作用于真菌細(xì)胞中的三磷酸甘油醛脫氫酶，并與其半胱氨酸的蛋白質(zhì)結(jié)合，使該酶失活，從而使真菌細(xì)胞失去生命力。該殺菌劑也是無(wú)內(nèi)吸傳導(dǎo)作用的殺菌劑，藥效期較長(zhǎng)。據(jù)世界農(nóng)化網(wǎng)報(bào)道，百菌清最大的市場(chǎng)潛力是在巴西。由于混配性強(qiáng)，可與其他作用方式的殺菌劑混用，如先正達(dá)許多治療性和選擇性的殺菌劑基本選擇與其復(fù)配，SipcamAdvan公司推出的Muscle ADV是百菌清和戊唑醇的加強(qiáng)版，此混合形式對(duì)大豆銹病具有良好的防效[28]。

圖5 百菌清的化學(xué)結(jié)構(gòu)式

2 文獻(xiàn)報(bào)道的部分活性化合物

2.1 三氟甲基二唑類化合物

巴斯夫、先正達(dá)、日本住友化學(xué)公司及沈陽(yáng)化工大學(xué)等在多項(xiàng)專利中公開(kāi)了取代三氟甲基二唑類化合物（圖6），此類化合物對(duì)大豆銹病具有良好的防效[29-37]。

圖6 三氟甲基二唑類化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)式

專利CN110054596中，化合物1在25 mg/L下，抑菌活性不低于90%。專利WO2019003956中，化合物2在50 mg/L下，抑菌活性在70%以上。專利WO2018030460中，化合物3和4在200 mg/L下，抑菌活性均在70%以上。專利WO2018185211中，化合物5和6在200 mg/L下，抑菌活性均在80%以上。專利WO2018188962中，化合物7和8在63 mg/L下，治療活性均在85%以上，保護(hù)活性均在91%以上。專利WO2018219825中，化合物9和10在200 mg/L下，抑菌活性均在80%以上。專利WO2018055135中，化合物11和12在200 mg/L下，抑菌活性均在80%以上。專利WO2017103223中，化合物13和14在200 mg/L下，抑菌活性均在80%以上。專利WO2017102006中，化合物15和16在200 mg/L下，抑菌活性均在80%以上。

2.2 三唑類化合物

拜耳公司公開(kāi)了一系列三唑類化合物（圖7），對(duì)大豆銹病活性較高[38-40]。

由圖7可見(jiàn)，專利WO2016156314中，化合物17和18在5 mg/L下，抑菌活性分別為95%和89%。專利WO2016156311中，化合物19在5 mg/L下，抑菌活性為95%。專利WO2018145933中，化合物20和21在100 mg/L下，抑菌活性均不低于90%。

圖7 三唑類化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)式

2.3 甲氧基丙烯酸酯類化合物

巴斯夫公司公開(kāi)了一系列甲氧基丙烯酸酯類化合物（圖8），與已上市的甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑相比，對(duì)大豆銹病活性有顯著提高[41-43]。

專利EP3047731中，化合物22和23在4 mg/L下，抑菌活性分別高達(dá)100%和97.5%。專利EP3031325中，化合物24在4 mg/L下，抑菌活性為77.5%。專利EP3029025中，化合物25在4 mg/L下，抑菌活性為90%。

圖8 甲氧基丙烯酸酯類化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)式

2.4 吡啶酰胺類化合物

吡啶酰胺類化合物主要由陶氏化學(xué)公司研究報(bào)道（圖9）。此類化合物對(duì)大豆銹病活性突出，兼具保護(hù)和治療作用[44-48]。

由圖9可見(jiàn)，專利WO2016007531中，化合物26和27在25 mg/L下，抑菌活性均在70%以上。專利WO2016109303中，化合物28和29在25 mg/L下，抑菌活性均在80%以上。專利US20130296373中，化合物30和31在25 mg/L下，抑菌活性均在80%以上。專利US20130296375中，化合物32和33在25 mg/L

下，抑菌活性均在80%以上。專利US20130296372中，化合物34在400 mg/L下，抑菌活性在76%以上。

圖9 吡啶酰胺類化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)式

2.5 苯基脒類化合物

先正達(dá)公司在專利WO2017067839中公開(kāi)了苯基脒類化合物（圖10），其中化合物35和36在200 mg/L下，對(duì)大豆銹病的抑菌活性在80%以上[49]。

圖10 苯基脒類化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)式

2.6 四唑酮類化合物

先正達(dá)公司在專利WO2018055133中公開(kāi)了四唑酮類殺微生物衍生物（圖11），其中化合物37和38在200 mg/L下，對(duì)大豆銹病的抑菌活性在80%以上[50]。

圖11 四唑酮類化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)式

2.7 金屬酶抑制劑類化合物

陶 氏 化 學(xué) 公 司 在 WO2015160665、WO2015160664中，分別公開(kāi)了具有金屬酶調(diào)節(jié)活性的化合物（圖12），表明此類化合物對(duì)大豆銹病有一定防效[51-52]。

專利WO2015160665中，化合物39和40在50 mg/L下，抑菌活性在80%以上。專利WO2015160664中，化合物41和42在50 mg/L下，抑菌活性均在80%以上。

圖12 金屬酶抑制劑類化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)式

2.8 其他活性化合物

圖13 其他活性化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)式

華中師范大學(xué)公開(kāi)了吡唑酰胺及吡嗪酰胺2類化合物（圖13），均能夠作為全新的吡唑酰胺類殺菌劑，對(duì)大豆銹病具有優(yōu)異的防效[53-56]。

專利WO2019120218中，化合物43在50 g/hm2的低劑量下，抑菌活性仍可達(dá)到90%以上，與苯并烯氟菌唑防效相當(dāng)。專利WO2019114526中，化合物44在50 mg/L的低劑量下，抑菌活性達(dá)到92.67%，明顯優(yōu)

于丙硫菌唑和嘧菌酯，與對(duì)照藥劑苯并烯氟菌唑防效相當(dāng)。專利CN109666003中，化合物45在25 mg/L時(shí)，抑菌活性為100%；6.25 mg/L時(shí)，抑菌活性為98%。專利CN109666004中，化合物46在100 mg/L時(shí)的抑菌活性為100%；化合物47在25 mg/L時(shí)的抑菌活性為100%。

3 小結(jié)與展望

大豆銹病是極其嚴(yán)重的病害，具有發(fā)病迅速、傳播能力強(qiáng)、防治難度大等特點(diǎn)。隨著全球氣候變暖，大豆銹病有從低緯度向高緯度蔓延的趨勢(shì)，發(fā)病面積隨之增加，造成作物減產(chǎn)甚至絕收，破壞性極強(qiáng)。

目前大豆銹病防治藥劑主要有三唑類、甲氧基丙烯酸酯類以及吡唑酰胺類殺菌劑。其中，三唑類和甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑，無(wú)論混配還是單一使用，殺菌效果均不超過(guò)80%，并出現(xiàn)交互抗性；吡唑酰胺類殺菌劑藥劑效果有所下降，且因作用于病原菌單個(gè)位點(diǎn)，所以產(chǎn)生抗性的風(fēng)險(xiǎn)不可避免。因此，一方面，不僅要注意殺菌劑的混用和輪換使用，來(lái)有效延長(zhǎng)殺菌劑的生命周期，同時(shí)也要注意作物種植的輪作周期；另一方面，不斷尋找開(kāi)發(fā)新型作用機(jī)制的殺菌劑也是解決大豆銹病抗性問(wèn)題的有效途徑。