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2020年普通高等學(xué)校招生全國統(tǒng)一考試(新課標(biāo)Ⅲ卷)理科綜合化學(xué)試題及考查目標(biāo)分析

2020-12-29 00:00:00張道年周曼文王懷文張平王思毅陳勝廖偉梁

【試題部分】(以原試卷題號為序)

可能用到的相對原子質(zhì)量:H 1 B ll C 12 N 14 O16 Na 23 Al 27CI 35.5 Fe 56 Ni 59 Cu 64

一、選擇題:本題共7小題,每小題6分,共42分。在每小題給出的四個(gè)選項(xiàng)中,只有一項(xiàng)是符合題目要求的。

7.宋代《千里江山圖》描繪了山清水秀的美麗景色,經(jīng)歷千年色彩依然,其中綠色來自孔雀石顏料(主要成分為Cu(OH)2. CuCO3),青色來自于藍(lán)銅礦顏料(主要成分為Cu(OH)2.2CuCO3)。下列說法錯(cuò)誤的是(

)。

A.保存《千里江山圖》需控制溫度和濕度

B.孔雀石、藍(lán)銅礦顏料不易被空氣氧化

C.孔雀石、藍(lán)銅礦顏料耐酸耐堿

D.Cu(OH)2 . CuCO3中銅元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于Cu(OH)2 . 2CuCO3中銅元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)

8.金絲桃苷是從中藥材中提取的一種具有抗病毒作用的黃酮類化合物,結(jié)構(gòu)式如下:

下列關(guān)于金絲桃苷的敘述,錯(cuò)誤的是(

)。

A.可與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)

B.分子含21個(gè)碳原子

C.能與乙酸發(fā)生酯化反應(yīng)

D.不能與金屬鈉反應(yīng)

9.NA是阿伏加德羅常數(shù)的值。下列說法正確的是( )。

A. 22.4 1(標(biāo)準(zhǔn)狀況)氮?dú)庵泻?NA個(gè)中子

B.1 mol重水比1 mol水多NA個(gè)質(zhì)子

C.12 g石墨烯和12 g金剛石均含有NA個(gè)碳原子

D.1 L 1 mol . L-1 NaCI溶液含有28NA個(gè)電子

10.噴泉實(shí)驗(yàn)裝置如圖1所示。應(yīng)用下列各組氣體溶液,能出現(xiàn)噴泉現(xiàn)象的是( )。

11.對于下列實(shí)驗(yàn),能正確描述其反應(yīng)的離子方程式是(

)。

該電池工作時(shí),下列說法錯(cuò)誤的是(

)。

A.負(fù)載通過0. 04 mol電子時(shí),有0. 224 L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)O2參與反應(yīng)

B.正極區(qū)溶液的pH降低,負(fù)極區(qū)溶液的pH升高

C.電池總反應(yīng)為4VB2+11O2 +20OH+6H2O ==8B(OH)4 +4VO3

D.電流由復(fù)合碳電極經(jīng)負(fù)載、VB2電極、KOH溶液回到復(fù)合碳電極

13.W、X、Y、Z為原子序數(shù)依次增大的短周期元素,四種元素的核外電子總數(shù)滿足X+Y=W+Z;化合物XW3與WZ相遇會產(chǎn)生白煙。下列敘述正確的是(

)。

A.非金屬性:W>X>Y>Z

B.原子半徑:Z>Y>X>W

C.元素X的含氧酸均為強(qiáng)酸

D.Y的氧化物水化物為強(qiáng)堿

二、非選擇題:共58分。第26-28題為必考題,每個(gè)試題考生都必須作答。第35-36題為選考題,考生根據(jù)要求作答。

(一)必考題:共43分。

26. (14分)氯可形成多種含氧酸鹽,廣泛應(yīng)用于殺菌、消毒及化工領(lǐng)域。實(shí)驗(yàn)室中利用如圖3所示裝置(部分裝置省略)制備KC1O3和NaCIO,探究其氧化還原性質(zhì)。

回答下列問題:

(l)盛放MnO2粉末的儀器名稱是____ ,a中的試劑為____。

(2)b中采用的加熱方式是____。c中化學(xué)反應(yīng)的離子方程式是 ____ ,采用冰水浴冷卻的目的是_____。

(3)d的作用是____,可選用試劑(填標(biāo)號)。

A. Na2S

B.NaCI

C.Ca(OH)2

D.H2SO4

(4)反應(yīng)結(jié)束后,取出b中試管,經(jīng)冷卻結(jié)晶,____ ,____ ,干燥,得到KClO3晶體。

(5)取少量KCIO3和NaCIO溶液分別置于1號和2號試管中,滴加中性KI溶液。1號試管溶液顏色不變。2號試管溶液變?yōu)樽厣?,加入CC14振蕩,靜置后CC14層顯色??芍摋l件下KC1O3的氧化能力(填“大于”或“小于”)NaCIO。

27.(1 5分)某油脂廠廢棄的油脂加氫鎳催化劑主要含金屬Ni、Al、Fe及其氧化物,還有少量其他不溶性物質(zhì)。采用如下工藝流程回收其中的鎳制備硫酸鎳晶體(NiSO4 . 7H2O)。

溶液中金屬離子開始沉淀和完全沉淀的pH如表1所示。

回答下列問題:

(1)“堿浸”中NaOH的兩個(gè)作用分別是____。為回收金屬,用稀硫酸將“濾液①”調(diào)為中性,生成沉淀。寫出該反應(yīng)的離子方程式:_____ 。

(2)“濾液②”中含有的金屬離子是 ____ 。

(3)“轉(zhuǎn)化”中可替代H2 O2的物質(zhì)是_____ 。若工藝流程改為先“調(diào)pH”后“轉(zhuǎn)化”,含有的雜質(zhì)離子為____ 。

(4)利用上述表格數(shù)據(jù),計(jì)算Ni( OH)2的Ksp=____ (列出計(jì)算式)。如果“轉(zhuǎn)化”后的溶液中Ni2+濃度為1.0 mol . L-1,則“調(diào)pH”應(yīng)控制的pH范圍是____ 。

(5)硫酸鎳在強(qiáng)堿溶液中用NaCIO氧化,可沉淀出能用作鎳鎘電池正極材料的NiOOH。寫出該反應(yīng)的離子方程式:____ 。

(6)將分離出硫酸鎳晶體后的母液收集、循環(huán)使用,其意義是_____ 。

28. (14分)二氧化碳催化加氫合成乙烯是綜合利用CO2的熱點(diǎn)研究領(lǐng)域?;卮鹣铝袉栴}:

(1)CO2催化加氫生成乙烯和水的反應(yīng)中,產(chǎn)物的物質(zhì)的量之比n( C2H4):N(H2 O)=____ 。當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),若增大壓強(qiáng),則n(C2 H4) _____(填“變大”“變小”或“不變”)。

(2)理論計(jì)算表明,原料初始組成n(CO2):n(H2)=1:3,在體系壓強(qiáng)為0.1 MPa,反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),四種組分的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)z隨溫度T的變化如圖4所示。

圖中,表示C2 H4、CO2變化的曲線分別是___。CO2催化加氫合成C2 H4反應(yīng)的△H____0(填“大于”或“小于”)。

(3)根據(jù)圖中點(diǎn)A(440K,0.39),計(jì)算該溫度時(shí)反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp=____( MPa)-3(列出計(jì)算式。以分壓表示,分壓一總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))。

(4)二氧化碳催化加氫合成乙烯反應(yīng)往往伴隨副反應(yīng),生成C3H6、C3 H8、C4 H8等低碳烴。一定溫度和壓強(qiáng)條件下,為了提高反應(yīng)速率和乙烯選擇性,應(yīng)當(dāng)____ 。

(二)選考題:共15分。請考生從2道化學(xué)題中任選一題作答。如果多做,則按所做的第一題計(jì)分。

35.[選修3:物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)](15分)

氨硼烷( NH3 BH3)含氫量高、熱穩(wěn)定性好,是一種具有潛力的固體儲氫材料?;卮鹣铝袉栴}:

(l)H、B、N中,原子半徑最大的是____ 。根據(jù)對角線規(guī)則,B的一些化學(xué)性質(zhì)與元素_____的相似。

(3) NH3BH3分子中,與N原子相連的H呈正電性(Hδ+),與B原子相連的H呈負(fù)電性( Ha-),電負(fù)性大小順序是_____ 。與NH3BH3原子總數(shù)相等的等電子體是___(寫分子式),其熔點(diǎn)比NH3BH3 ____ (填“高”或“低”),原因是在NH3BH3分子之間,存在_____作用,也稱“雙氫鍵”。

(4)研究發(fā)現(xiàn),氨硼烷在低溫高壓條件下為正交晶系結(jié)構(gòu),晶胞參數(shù)分別為a pm、6 pm、c pm,a=β=γ=90°。氨硼烷的2×2×2超晶胞結(jié)構(gòu)如圖5所示。

氨硼烷晶體的密度ρ= ___ g· cm-3(列出計(jì)算式,設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值)。

36.[選修5:有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)](15分)

苯基環(huán)丁烯酮(◇=O PCBO)是一種十分活潑的反應(yīng)物,可利用它的開環(huán)反應(yīng)合成一系列多官能團(tuán)化合物。近期我國科學(xué)家報(bào)道用PCBO與醛或酮發(fā)生[4+2]環(huán)加成反應(yīng),合成了具有生物活性的多官能團(tuán)化合物(E),部分合成路線如下:

回答下列問題:

(1)A的化學(xué)名稱是_____ 。

(2)B的結(jié)構(gòu)簡式為____ 。

(3)由C生成D所用的試劑和反應(yīng)條件為 ____;該步反應(yīng)中,若反應(yīng)溫度過高,C易發(fā)生脫羧反應(yīng),生成分子式為C8 H8 O2的副產(chǎn)物,該副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為____ 。

(4)寫出化合物E中含氧官能團(tuán)的名稱:____。E中手性碳(注:連有四個(gè)不同的原子或基團(tuán)的碳)的個(gè)數(shù)為____。

(5)M為C的一種同分異構(gòu)體。已知:1 mol M與飽和碳酸氫鈉溶液充分反應(yīng)能放出2 mol二氧化碳;M與酸性高錳酸鉀溶液反應(yīng)生成對苯二甲酸。M的結(jié)構(gòu)簡式為_____。

請找出規(guī)律,并解釋原因:_____ 。

【參考答案及解析部分】

2020年普通高等學(xué)校招生全國統(tǒng)一考試(新課標(biāo)Ⅲ卷)理科綜合化學(xué)試題參考答案與解析

一、選擇題:本題共7小題,每小題6分,共42分。

7.C

考查目標(biāo)及解析:

本題以古代字畫使用的顏料為素材,考查物質(zhì)轉(zhuǎn)化的認(rèn)識角度(價(jià)態(tài)和物質(zhì)類別角度),考查宏微結(jié)合的素養(yǎng)水平。

選項(xiàng)A正確,Cu( OH)2.CuCO3和Cu(OH)2 - 2CuCO3 受熱易分解,Cu(OH)2 - 2CuC03吸濕后放出CO2,轉(zhuǎn)化為Cu(OH)2 . CuCO3,因此需在適宜的溫度和濕度下保存字畫。

選項(xiàng)B正確,由孔雀石和藍(lán)銅礦顏料的化學(xué)式可知,其中銅元素和碳元素均處于最高價(jià)態(tài),不易發(fā)生氧化反應(yīng)。

選項(xiàng)C錯(cuò)誤,由孔雀石和藍(lán)銅礦顏料的化學(xué)式可知,兩者均易與酸發(fā)生反應(yīng)生成相應(yīng)的銅鹽,因此,用其制作的顏料不耐酸腐蝕。

選項(xiàng)D正確,因?yàn)闅溲趸~中銅元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于碳酸銅中銅元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù),所以Cu( OH)2. CuCO3中銅元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于Cu(OH)2 . 2CuCO3中銅元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。

8.D

考查目標(biāo)及解析:

本題以中藥材中的某種成分為素材,考查對有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡式和不同官能團(tuán)性質(zhì)的認(rèn)識能力,考查宏微結(jié)合與證據(jù)推理等核心素養(yǎng)。

根據(jù)圖中結(jié)構(gòu)簡式可知,該分子含有21個(gè)碳原子,官能團(tuán)有碳碳雙鍵、苯環(huán)和羰基,因此在一定條件下可與氫氣發(fā)生加成反應(yīng);同時(shí)官能團(tuán)還含有 - OH,因此可以與乙酸發(fā)生酯化反應(yīng),也可以與金屬鈉發(fā)生反應(yīng)生成氫氣。綜合以上分析,選項(xiàng)A、B、C正確,選項(xiàng)D錯(cuò)誤。

9.C

考查目標(biāo)及解析:

本題以不同宏觀物質(zhì)中微觀粒子數(shù)的判斷為載體,考查對NA的認(rèn)識和運(yùn)用能力,考查宏微結(jié)合素養(yǎng)。

選項(xiàng)A錯(cuò)誤,標(biāo)準(zhǔn)狀況下22.4 L氮?dú)獾奈镔|(zhì)的量為1 mol,若該氮?dú)夥肿又械牡尤繛?4N,則每個(gè)N2分子含有(14- 7)×2=14個(gè)中子,1 mol該氮?dú)夂衛(wèi)4NA個(gè)中子,不是7NA,且構(gòu)成該氮?dú)獾牡臃N類并不確定,無法準(zhǔn)確計(jì)算其中子數(shù)。

選項(xiàng)B錯(cuò)誤,重水分子和水分子都是由兩個(gè)氫原子和一個(gè)氧原子構(gòu)成的,當(dāng)重水分子和水分子的物質(zhì)的量均為1 mol時(shí),所含質(zhì)子數(shù)相同,而重水分子中子數(shù)比水分子多2NA個(gè)。

選項(xiàng)C正確,石墨烯和金剛石均為碳單質(zhì),12 g石墨烯和12g金剛石均相當(dāng)于12 g碳原子,碳原子物質(zhì)的量為12g/12g.mol-1= 1 mol,所含碳原子數(shù)目為N A個(gè)。

選項(xiàng)D錯(cuò)誤,1 mol NaCI中含有28NA個(gè)電子,但該溶液中除NaCI外,水分子中也含有電子。

10.B

考查目標(biāo)及解析:

本題以噴泉實(shí)驗(yàn)為情境素材,以元素化合物基本知識為載體,考查模型建構(gòu)與認(rèn)知能力、實(shí)驗(yàn)操作與探究能力及其素養(yǎng)水平。

解題的關(guān)鍵是“形成噴泉最根本的原因是瓶內(nèi)外存在壓強(qiáng)差”,在本題中,若氣體能與溶液反應(yīng)且不再產(chǎn)生新氣體,則能達(dá)到圓底燒瓶內(nèi)壓強(qiáng)減小,與大氣壓形成壓強(qiáng)差的效果。具體分析可知,稀鹽酸與H2S不反應(yīng),NO與稀硫酸不反應(yīng),CO2與飽和NaHC03溶液不反應(yīng),均無法形成壓強(qiáng)差,選項(xiàng)A、C、D錯(cuò)誤。稀氨水與HCI發(fā)生酸堿中和:NH4 . H2O+ HCI=NH4CI+ H2O,氣體分子數(shù)明顯減小,可以形成壓強(qiáng)差,選項(xiàng)B正確。

11.A

考查目標(biāo)及解析:

本題以離子反應(yīng)方程式的正誤判斷為載體,考查元素化合物的知識和離子反應(yīng)原理,考查宏微結(jié)合素養(yǎng)。

選項(xiàng)A正確,用Na2 SO3溶液吸收少量的C12,Cl2具有強(qiáng)氧化性,可將部分S02-氧化為SO2-,同時(shí)產(chǎn)生的H+與剩余部分SO2-結(jié)合生成HSO3,Cl2被還原為Cl,反應(yīng)的離子反應(yīng)方程式為3SO2-+ Cl2+H2O==2HSO3 +2CI- +SO2-。

選項(xiàng)B錯(cuò)誤,向CaC12溶液中通人CO2,若反應(yīng)則有CaC12+CO2+H2O==CaCO2↓++2HCI,而鹽酸能將碳酸鈣沉淀溶解,故不發(fā)生反應(yīng)。

選項(xiàng)C錯(cuò)誤,向H2 O2中滴加少量的FeCI3,F(xiàn)e3+的氧化性弱于H2 O2,不能氧化H2O2,但Fe3+能催化H7O2的分解,正確的

Fe3+離子方程式應(yīng)為2H2O2——2H2O+O2↑。

選項(xiàng)D錯(cuò)誤,NH4HSO4電離出的H+優(yōu)先和NaOH溶液反應(yīng),同濃度同體積的NH4HSO4溶液與NaOH溶液混合,氫離子和氫氧根恰好完全反應(yīng),正確的離子反應(yīng)方程式應(yīng)為H++OH—=H2O,當(dāng)NaOH溶液過量時(shí),發(fā)生反應(yīng)NH++H++2O ==NH3.H2O+H2O。

12.B

考查目標(biāo)及解析:

本題以堿性硼化釩 空氣電池為素材,考查了電極判斷、溶液酸堿性變化、電極反應(yīng)式的書寫以及定量計(jì)算、電流的流向和化學(xué)方程式的書寫等能力,考查變化觀念與平衡思想,以及證據(jù)推理與模型認(rèn)知的素養(yǎng)水平。

依據(jù)題意,該裝置為原電池裝置。根據(jù)VB2電極反應(yīng)VB2+16OH

- 11e—=VO2-+2B(OH)4+4H2O,可知VB2電極為負(fù)極,負(fù)極反應(yīng)消耗OH-,負(fù)極溶液pH減小;復(fù)合碳電極為正極,電極反應(yīng)為O2+2H 2O+4e==4OH,轉(zhuǎn)移0.04 mol電子時(shí),消耗0.01 molO2,即標(biāo)準(zhǔn)狀況下0. 224 LO2。結(jié)合正負(fù)極電極反應(yīng)式,推出總反應(yīng)為4VB2+11O2+20OH+6H2O=8B(OH)4 +4VO4-?;瘜W(xué)電源工作時(shí),電流沿外電路從正極流向負(fù)極,再從內(nèi)電路流回正極,綜上所述,選項(xiàng)A、C、D正確,選項(xiàng)B錯(cuò)誤。

13.D

考查目標(biāo)及解析:

本題考查元素周期表和元素周期律相關(guān)知識,解題時(shí)需根據(jù)題目中相關(guān)信息推斷出元素的種類。

由題干,化合物XW3與WZ相遇會產(chǎn)生白煙,可推測“白煙”為NH4CI。進(jìn)一步推測XW3為NH3,WZ為HCI。則W為H,X為N,Z為CI。最后根據(jù)“核外電子總數(shù)滿足X+Y=W+Z”,推出Y的核外電子總數(shù)為11,則 Y為Na。

選項(xiàng)A錯(cuò)誤,非金屬性的順序應(yīng)為Z>X>W>Y。

選項(xiàng)B錯(cuò)誤,原子半徑的順序應(yīng)為Y>Z>X>W。

選項(xiàng)C錯(cuò)誤,N的含氧酸有強(qiáng)酸如硝酸(HNO3),弱酸如亞硝酸(HNO2)。

選項(xiàng)D正確,Y為Na,其氧化物水化物為hBT9Z7HRQjhdUfAvRhoeGg==NaOH,屬于強(qiáng)堿。

二、非選擇題:共58分。第26-28題為必考題,每個(gè)試題考生都必須作答。第35-36題為選考題,考生根據(jù)要求作答。

(一)必考題:共43分。

26.答案及解析:

本題以氯氣、KC103和NaCIO的制備及其氧化還原性質(zhì)的探究為主題,考查常見氣體的制備與除雜、尾氣處理等一般流程,考查實(shí)驗(yàn)的基本操作、儀器識別、性質(zhì)檢驗(yàn)等基礎(chǔ)知識,考查實(shí)驗(yàn)操作與探究能力素養(yǎng)。

解題時(shí),首先需明確實(shí)驗(yàn)?zāi)康募俺R姎怏w制備除雜和尾氣處理等一般流程,結(jié)合裝置圖分析各儀器的作用,繼而根據(jù)題意分析裝置目的,完成相關(guān)實(shí)驗(yàn)操作等。

(1)圓底燒瓶 飽和食鹽水

考查基本儀器的識別與物質(zhì)的分離提純。第一空,根據(jù)盛放MnO2粉末的儀器結(jié)構(gòu)可知該儀器為圓底燒瓶;第二空,聯(lián)系前后裝置可知,在后續(xù)操作中氯氣需與堿溶液反應(yīng)制備物質(zhì),為提高堿溶液的轉(zhuǎn)化率,氯氣中不能再混有酸性氣體,a中溶液只能選擇飽和食鹽水以除去氯氣中混有的HCI氣體。

(2)水浴加熱 Cl2+2OH==CIO-+CI- +H2O避免生成NaC1O3

考查實(shí)驗(yàn)基本操作、反應(yīng)原理、操作目的等。第一空,根據(jù)裝置圖可知盛有KOH溶液的試管放在盛有水的大燒杯中加熱,該加熱方式為水浴加熱;第二空,c中氯氣在NaOH溶液中發(fā)生歧化反應(yīng)生成氯化鈉和次氯酸鈉,結(jié)合元素守恒可得離子方程式為C12+20H- -CIO+Cl-+ H2O;第三空,根據(jù)氯氣與KOH溶液的反應(yīng)可知,加熱條件下氯氣可以和強(qiáng)堿溶液反應(yīng)生成氯酸鹽,所以冰水浴的目的是避免生成NaC103。

(3)吸收C12尾氣,防止污染環(huán)境AC

考查常見氣體制備的一般流程、裝置的目的分析以及試劑的選擇。第一空,氯氣有毒,所以d裝置的作用是吸收尾氣(C12),防止污染環(huán)境。第二空,Na2S可以將氯氣還原成氯離子,可以吸收氯氣,故A項(xiàng)可選;氯氣在NaCI溶液中溶解度很小,無法吸收氯氣,故B項(xiàng)不可選;氯氣可以與Ca(OH)2濁液反應(yīng)生成氯化鈣和次氯酸鈣,故C項(xiàng)可選;氯氣與硫酸不反應(yīng),且硫酸溶液中存在大量氫離子會降低氯氣的溶解度,故D項(xiàng)不可選。

(4)過濾少量(冷)水洗滌

考查物質(zhì)分離提純的基本操作。b中試管中溶液為KC1O3和KCI的混合溶液,KCIO3的溶解度受溫度影響更大,所以將b中試管中的混合溶液冷卻結(jié)晶,過濾,少量(冷)水洗滌,干燥,得到KC1O3晶體。

(5)紫小于

考查探究物質(zhì)氧化還原性質(zhì)的能力及現(xiàn)象分析能力。1號試管溶液顏色不變,2號試管溶液變?yōu)樽厣?,說明1號試管中氯酸鉀沒有將碘離子氧化,2號試管中次氯酸鈉將碘離子氧化成碘單質(zhì),即該條件下KC103的氧化能力小于NaCIO;碘單質(zhì)更易溶于CC14,所以加入CCI4振蕩,靜置后CCI4層顯紫色。

27.答案及解析:

本題以廢棄油脂中鎳的回收再利用制備硫酸鎳晶體的化學(xué)工藝為主題,通過給出具體的工藝流程圖及相關(guān)信息,考查流程分析能力、外加試劑作用的分析能力、計(jì)算能力等,考查變化觀念與平衡思想、證據(jù)推理素養(yǎng)水平。解題時(shí)可從流程線、物質(zhì)線、操作線這三線人手,對應(yīng)分析各步驟流程的目的,外加試劑的作用以及相關(guān)操作的意義。

(1)除去油脂,溶解鋁及其氧化物AI(OH)4+H+==Al(OH)3↓+H2O

考查化工流程的分析能力,外加試劑作用的分析能力。第一空,考查原料預(yù)處理的方法以及元素化合物性質(zhì)相關(guān)的物質(zhì)轉(zhuǎn)化關(guān)系的分析。化工工藝中常用熱堿溶液去除廢舊金屬表面的油污,故由工藝流程分析可得,向廢鎳催化劑中加入NaOH溶液進(jìn)行堿浸,可以去除表面油污。同時(shí)由廢鎳催化劑的成分可知Al及其氧化物可以溶于NaOH溶液。第二空,需從流程中分析出“濾液①”的主要成分為Na[AI(OH)4](或NaAIO2),加入稀硫酸可發(fā)生Al( OH)-+H+==AI(OH)3↓+H2O或AlO2+H++ H2O==Al(OH)3↓,生成沉淀,從而達(dá)到回收金屬的目的。

(2)Ni2+、Fe2+、Fe3+

考查化工流程中物質(zhì)線的分析能力。結(jié)合題干信息,“濾餅①”中的主要成分為Ni、Fe及其氧化物,加入稀硫酸,Ni、Fe及其氧化物溶解,所以“濾液②”中含有的金屬陽離子為Ni2+、Fe2+、Fe3+。

(3)O2或空氣Fe3+

考查化工流程中外加試劑的作用以及反應(yīng)條件控制的分析能力,也是對元素化合物的性質(zhì)、氧化還原反應(yīng)相關(guān)原理等基礎(chǔ)知識的綜合考查。第一空,結(jié)合化工流程中物質(zhì)的變化關(guān)系可知,“轉(zhuǎn)化”步驟中H7O2的作用是將Fe2+氧化為Fe3+,以便于在后續(xù)步驟中轉(zhuǎn)化為Fe( OH)3沉淀除去,所以能替代H2O2的須為強(qiáng)氧化劑,同時(shí)考慮不引入雜質(zhì),所以可用O2或空氣代替。第二空,若將工藝流程改為先“調(diào)pH”后“轉(zhuǎn)化”,會使調(diào)pH過濾后的溶液中含有Fe2+,則濾液③中可能含有轉(zhuǎn)化生成的Fe3+。

考查陌生氧化還原方程式書寫的能力。由題干信息可知,硫酸鎳在強(qiáng)堿溶液中被NaCIO氧化得到NiOOH沉淀,即Ni2+被氧化為NiOOH,又根據(jù)氧化還原反應(yīng)規(guī)律可得,CIO被還原為CI-,則結(jié)合氧化還原得失電子守恒及電荷守恒、原子守恒可得離子方程式2Ni2++ CIO-+4 OH==2NiOOH ↓+CI- +H2O。

(6)提高鎳回收率

考查流程與操作意義的分析能力。通過結(jié)晶的方式獲得硫酸鎳晶體后,母液中還含有NiO+,將其收集后循環(huán)使用,可以提高鎳的回收率。本問要求考生具備化工生產(chǎn)的效益觀念,通過對母液成分的分析考慮循環(huán)使用的意義。

28.答案及解析:

本題以二氧化碳催化加氫合成乙烯為主題,考查該反應(yīng)涉及的化學(xué)反應(yīng)原理,考查外界因素對化學(xué)反應(yīng)速率、化學(xué)平衡等的影響,KP的相關(guān)計(jì)算等,考查變化觀念與平衡思想等素養(yǎng)水平。

(1)1:4變大

考查陌生方程式的書寫以及平衡移動(dòng)方向的判斷。第一空,根據(jù)題意,CO2催化加氫生成乙烯和水的化學(xué)方程式可表示為2CO2+6H2→CH2=CH2+4H2O,可得n(C2H4):n(H2O) =1:4,或者用原子守恒法,反應(yīng)物Co。中的碳原子和氧原子分別去到了生成物乙烯和水中,由n(C):n(O)=1:2,也可推出n(C2H4):n(H2O) =1:4。第二空,考查壓強(qiáng)對平衡移動(dòng)的影響,由于該反應(yīng)是氣體分子數(shù)減少的反應(yīng),若增大壓強(qiáng),則化學(xué)平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),n(C2 H4)變大。

(2)d、c 小于

考查外界條件對平衡移動(dòng)的分析能力和數(shù)形結(jié)合能力。第一空,由題中信息可知,兩反應(yīng)物的初始投料之比等于化學(xué)計(jì)量數(shù)之比,由于消耗的n (CO2)和n(H2)之比為1:3,因此平衡時(shí)n(CO2):n( H2)始終等于1:3且同時(shí)增大或同時(shí)減小,產(chǎn)物中n(C2H4):n(H2O)始終等于1:4,也同時(shí)增大或同時(shí)減小,由圖中曲線的起點(diǎn)坐標(biāo)可知,c和a所表示的物質(zhì)的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)之比為1:3,故a為H2,c為CO2;d和b表示的物質(zhì)的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)之比為1:4,則b為H2O,d為C2 H4。第二空,由圖中曲線的變化趨勢可知,升高溫度,乙烯的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)減小,則化學(xué)平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),可知該反應(yīng)為放熱反應(yīng),△H小于0。

(4)選擇合適的催化劑等

考查運(yùn)用平衡移動(dòng)的影響因素來分析實(shí)際問題的能力。本題已經(jīng)限制在“一定的溫度和壓強(qiáng)”條件下,因此為了提高反應(yīng)速率,最常用的方法為使用催化劑,工業(yè)上通常通過選擇合適的催化劑,以加快化學(xué)反應(yīng)速率,同時(shí)還可以提高目標(biāo)產(chǎn)品的選擇性,減少副反應(yīng)的發(fā)生。由于參加反應(yīng)的物質(zhì)均為氣態(tài),不存在接觸面積的影響,因此選擇改變二氧化碳或氫氣的用量,副反應(yīng)往往也有著同步變化,不能很好地體現(xiàn)選擇性。

(二)選考題:共15分。請考生從2道題中任選一題作答。如果多做,則按所做的第一題計(jì)分。

35.答案及解析:

本題以儲氫材料氨硼烷(NH3BH3)為載體,圍繞N、B、H等元素考查原子、分子與晶體結(jié)構(gòu)的必備知識,考查從物質(zhì)的材料性能角度分析整合信息并形成解題思路的能力,考查宏微結(jié)合、證據(jù)推理與模型認(rèn)知素養(yǎng)水平。

(l)B Si(硅)

考查原子半徑大小比較和元素周期律中對角線規(guī)則的理解。第一空,H為元素周期表中原子半徑最小的原子,B與N同屬一個(gè)周期,原子半徑從左到右逐漸減小,故可得半徑最大的原子為B。第二空,對角線規(guī)則只存在于周期表第二與第三周期中處于對角線位置的元素之間,如Li與Mg、Be與Al、B與Si,這些“元素對”的一些化學(xué)性質(zhì)相似。

故可知NB化學(xué)鍵為配位鍵,且N提供電子對,B提供空軌道。氨硼烷在催化劑作用下水解之后形成B3O3-,由題中結(jié)構(gòu)式可知B的雜化軌道類型為sp2。故在該反應(yīng)中B原子的雜化軌道類型由sp3變?yōu)閟p2。

(3)N>H>B CH3 CH3 低 Ha+與Ha的靜電引力

考查電負(fù)性大小的判斷、等電子體的書寫、熔點(diǎn)高低的比較與“雙氫鍵”,考查知識遷移與信息分析能力。第一空,在氨硼烷分子中,與N原子相連的H原子呈正電性,說明H的電負(fù)性小于N;與B原子相連的H原子呈負(fù)電性,說明H的電負(fù)性大于B,故可推知電負(fù)性由大到小的順序?yàn)镹>H>B。第二空,NH3BH3分子為八核分子,價(jià)電子總數(shù)為14,依據(jù)最常見的價(jià)電子數(shù)原子替換規(guī)律,可以寫出等電子體CH3 CH3。第三空,由于NH3BH3與CH3CH3同屬分子晶體,且兩者相對分子質(zhì)量相近,故應(yīng)從分子極性考慮其熔點(diǎn)的高低。NH3 BH3屬于極性分子,CH3CH3屬于非極性分子,極性分子的分子間作用力較大,故CH3CH3熔點(diǎn)比NH3BH3的低。第四空,雙氫鍵是一種特殊的氫鍵作用形式,指帶有正電的氫原子(如與N、O、F等電負(fù)性較強(qiáng)的原子相連的H)與帶有負(fù)電的氫原子(如與金屬、B等原子相連的H)之間的靜電吸引作用,也正是由于這種Ha+與Ha的靜電引力使得氨硼烷分子具有極性,使其熔點(diǎn)較高。

36.答案及解析:

本題以苯基環(huán)丁烯酮與醛或酮的[4+2]環(huán)加成反應(yīng)合成具有生物活性的多官能團(tuán)化合物為背景素材,通過給出部分合成路線,考查有機(jī)基礎(chǔ)知識及分析推斷能力,考查宏微結(jié)合、變化觀念與證據(jù)推理素養(yǎng)水平。

(1)2一羥基苯甲醛(水楊醛)

考查有機(jī)化合物的系統(tǒng)命名法。難點(diǎn)在于判斷母體是苯甲醛還是苯酚,根據(jù)官能團(tuán)的優(yōu)先順序規(guī)則,-CHO>-OH,因此母體為苯甲醛,羥基為取代基。

考查有機(jī)合成過程中間產(chǎn)物結(jié)構(gòu)的推導(dǎo),側(cè)重于考查對有機(jī)物碳骨架變化的推斷,以及陌生反應(yīng)機(jī)理的理解。

考查常見反應(yīng)類型、反應(yīng)條件的判斷和信息分析與推理能力。第一空,C生成D為酯化反應(yīng),根據(jù)碳原子數(shù)目變化可知參與酯化反應(yīng)的另一物質(zhì)是乙醇,由此可得答案為“乙醇、濃硫酸/加熱”;第二空,由“脫羧反應(yīng)”及分子式C8 H8 O2可知,C僅脫去羧基,可得

(4)羥基、酯基2

考奎常見官能團(tuán)與手性碳原子的辨識。第一空,注意題干要求寫出含氧官能團(tuán),因此只有羥基和酯基。第二空,根據(jù)手性碳原子

考查限定條件的同分異構(gòu)體的書寫,需要熟悉常見官能團(tuán)性質(zhì),進(jìn)而進(jìn)行官能團(tuán)的推斷。M為C(Cg H8 O4)的一種同分異構(gòu)體,1 mol M與飽和NaHCO3溶液反應(yīng)能放出2 mol二氧化碳,則M中含有兩個(gè)羧基(COOH),又M與酸性高錳酸鉀溶液反應(yīng)生成對二苯甲酸,則M分子苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基且處于對位,綜合以上信息可知M含1個(gè)苯環(huán)、2個(gè)COOH和1個(gè)飽和碳原子,組合可得 M 的結(jié)構(gòu)簡式為

(6)隨著R’體積增大,產(chǎn)率降低;原因是R’體積增大,位阻增大

考查對新信息進(jìn)行提取并探究規(guī)律的能力。由表格數(shù)據(jù)分析可得到規(guī)律,隨著取代基R’碳原子數(shù)目的增加,產(chǎn)物的產(chǎn)率降低,出現(xiàn)此規(guī)律的原因可能是因?yàn)镽’隨碳原子數(shù)目增加而造成體積增大,從而位阻增大,導(dǎo)致產(chǎn)率降低。

(責(zé)任編輯謝啟剛)

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