都海剛，馮秋元，陳秉剛，張永強，姚小飛，王 儉

（1.寶雞鈦業(yè)股份限公司，陜西 寶雞 721014；2.西安工業(yè)大學(xué)，陜西 西安 710000）

鈦及鈦合金具有最高的比強度，良好的高、低溫性能，在海水中及氧化性介質(zhì)中有極高的耐腐蝕性能等優(yōu)點，是現(xiàn)代技術(shù)中最有前途的結(jié)構(gòu)材料[1]，在航空航天、船舶行業(yè)、石油化工、生物醫(yī)療以及其它民用工業(yè)等領(lǐng)域都得到了廣泛的應(yīng)用。然而鈦合金的缺點也相當(dāng)?shù)拿黠@，表面硬度低、耐磨損性能差。在滑動摩擦條件下，易與摩擦材料發(fā)生粘附，產(chǎn)生磨損，摩擦和磨損抗力相當(dāng)?shù)?，?yán)重限制了其應(yīng)用范圍。因此，提高鈦合金耐磨性能成為了目前國內(nèi)外研究的熱點[2]，對于離子滲氮后室溫力學(xué)性能系統(tǒng)研究的很少。

本文采用離子滲氮方法使TC4 表面形成的TiN 涂層（薄膜）具有高硬度（理論硬度21GPa）、優(yōu)異的耐熱耐磨性能[3]和耐腐蝕等特性[4]，同時獲得在一些領(lǐng)域具有裝飾性薄膜[5-8]；開展了滲氮后金相組織對室溫拉伸沖擊及顯微硬度影響研究，為TC4鈦合金進(jìn)一步在耐磨部件和腐蝕介質(zhì)中推廣應(yīng)用提供技術(shù)依據(jù)。

1 實驗材料與方法

1.1 實驗材料

實驗材料為寶鈦股份科研用退火態(tài)φ250mmTC4 鈦合金棒材，相變溫度為990±5℃，化學(xué)成分見表1。

表1 實驗材料化學(xué)成分（wt.%）

1.2 實驗方法

取橫向拉伸試樣和AKU 夏比沖擊試樣各8 個，拉伸試樣規(guī)格為φ80mm，沖擊試樣規(guī)格為10mm×10mm×55mm。其中選取各4 個試樣直接進(jìn)行性能測試，另外各4 個試樣在LDMC-100F離子滲氮設(shè)備中進(jìn)行滲氮處理，考慮到鈦的氫脆性，采用氮氣和氬氣的混合氣體為滲氮介質(zhì)[10]，N2：Ar=1：1，滲氮溫度840℃，滲氮時長16h，滲氮壓力350pa,電壓600V，在試樣表層形成滲氮層。

采用日本島津XRD6000 型X 射線衍射儀分析滲氮層相結(jié)構(gòu)，利用ZEISS Axlover200MAT 光學(xué)顯微鏡觀察顯微組織，采用威爾遜2100B 硬度計檢測顯微硬度（HV2），采用INSTRON5885型電子式萬能拉伸試驗機測試?yán)煨阅?，采用JNS-300 型沖擊試驗機測試夏比沖擊功，利用日本電子JSM480 型掃描電鏡觀察斷口形貌。金相試樣腐蝕液為：10%HNO3+5%HF+85%H2O（體積分?jǐn)?shù)）。

2 結(jié)果與分析

2.1 滲氮層顯微組織

TC4 鈦合金離子滲氮前后的金相組織如圖1 和圖2 所示，從圖1 可以看出，TC4 基體為等軸狀的α 和層片狀α+β 組織，且等軸狀α 組織較粗大，片層狀α+β 組織較細(xì)小。從圖2 可以看出，滲氮層厚度約為100μm，由表及里，α 相由粗大連續(xù)的塊狀逐漸變?yōu)殚g距較小的層片狀，進(jìn)一步轉(zhuǎn)變?yōu)榈容S狀。這表明，TC4 鈦合金離子滲氮后，滲氮層組織發(fā)生了明顯的改變，由原始的等軸狀α 和層片狀α+β 組織轉(zhuǎn)變?yōu)楸砻鎸哟执筮B續(xù)α 組織和過渡層α+β 層片狀組織。

圖1 TC4 基體組織×200

圖2 TC4 滲氮層組織×200

2.2 滲氮層相結(jié)構(gòu)

圖2 為TC4 鈦合金表面離子滲氮層的X 射線衍射譜，分析可知，滲氮層由3 種相構(gòu)成，即化合物Ti2N，化合物TiN 及由Al3Ti、Ti 和Ti2N 組成的a-Ti 固溶體，其中以Ti2N 和Ti 相為主。

圖3 TC4 滲氮層的XRD 譜圖

圖4 滲氮試樣顯微硬度隨深度的變化曲線圖

2.3 硬度

圖3 為TC4 鈦合金滲氮后由表及里硬度的變化規(guī)律如圖3 所示，可以看出，基體硬度約為300HV0.2，滲氮表面層硬度約為800HV0.2，這表明TC4 鈦合金離子滲氮層硬度較基體有大幅度的提高，增大幅度超過2 倍。從硬度由表及里的變化規(guī)律來看，硬度依次逐漸降低，硬度增大區(qū)間也表明了TC4 鈦合金滲氮層的深度約為100μm，這和滲氮層截面顯微組織變化的規(guī)律相一致。

2.4 拉伸性能與夏比沖擊功

TC4 鈦合金離子滲氮前后的拉伸性能檢測結(jié)果見表2.可以看出，TC4 鈦合金離子滲氮后，抗拉強度、屈服強度均有明顯的提高，提高了約20MPa ～50MPa，但斷后延伸率和斷面收率顯著降低，伸長率下降了約50%，斷面收縮率下降了約60%，夏比沖擊功值略有降低，下降了約10%。這主要是由于TC4 鈦合金滲氮層形成了Ti2N 和TiN 等硬脆相，滲層主要由Ti2N 相構(gòu)成，高硬度的TiN 相分布在表層，試樣收到力的作用后，由于滲氮層與基體間硬度的差異造成形變協(xié)調(diào)能力不一致,在試樣表面容易產(chǎn)生裂紋；導(dǎo)致了材料的脆性增大、塑韌性變差。根據(jù)強度和硬度的正比關(guān)系[11]，滲氮層中Ti2N 和TiN 相是造成材料強度提高、塑性下降的原因。

表2 滲氮前后室溫力學(xué)性能對比

2.5 斷口分析

TC4 鈦合金離子滲氮后的拉伸斷口和沖擊斷口的形貌如圖5 和圖6 所示?？梢钥闯?，拉伸試樣裂紋由塑性區(qū)向脆性區(qū)擴展，其塑性區(qū)斷裂機理為微孔聚集型；沖擊試樣裂紋由脆性區(qū)向韌性區(qū)擴展，故離子滲氮對于沖擊韌性降低不明顯，對拉伸的強度有所提高，顯微硬度可以得到明顯提高，塑性指標(biāo)降低較多。沖擊斷口四周可以看到有亮色的區(qū)域，平淺的韌窩呈河流花樣狀，斷裂機理為解理斷裂，表層為脆性斷裂層，寬度約100μm，與金相滲層厚度一致；在靠近滲層處出現(xiàn)了寬度約100μm ～200μm的細(xì)淺韌窩帶，結(jié)合相對應(yīng)位置金相組織中亮斑來分析，細(xì)小淺韌窩帶出現(xiàn)可能與氮在材料內(nèi)部擴散形成Ti2N 相有關(guān)，在局部聚集出現(xiàn)亮斑，這與圖2 金相組織中出現(xiàn)的亮斑吻合，在滲氮層和本體體之間形成一個韌性斷裂和脆性斷裂的平坦過渡帶，呈河流狀花樣，這是準(zhǔn)理解理斷裂典型特征，沖擊式樣的韌脆轉(zhuǎn)變過渡帶小于室拉試樣可能與裂紋擴展方向有關(guān)。

圖5 拉伸試樣斷口形貌SEM

圖6 沖擊試樣斷口形貌SEM 圖

3 結(jié)論

（1）TC4 鈦合金離子滲氮層相成分主要有Ti2N、TiN 及由Al3Ti、Ti 和Ti2N 組成的a-Ti 固溶體，組織形態(tài)為表面層粗大連續(xù)α 組織和過渡層α+β 層片狀組織。

（2）TC4 鈦合金離子滲氮后，離子滲氮層硬度較基體提高約2 倍，達(dá)到800HV0.2，抗拉強度、屈服強度均有明顯的提高，斷后延伸率和斷面收率顯著降低，夏比沖擊功值略有降低。滲氮層中Ti2N 和TiN 相是造成TC4 鈦合金強度提高、塑韌性下降的主要原因[9-12]。