柴 晶
[甘肅省金昌市河西堡鎮(zhèn)金昌水泥(集團)有限責任公司,甘肅金昌 737109]
近些年來,我國PVC行業(yè)發(fā)展的速度一直在不斷加快,而電石法為聚氯乙烯行業(yè)當中非常重要的組成部分之一。但是就當前的總體情況來看,通過應(yīng)用電石水解法來開展乙炔的生產(chǎn)會產(chǎn)生許多的廢水以及電石渣,這除了導致自然所存在的資源被嚴重浪費之外,還會一定程度上提高企業(yè)在生產(chǎn)方面所需投入的成本,同時環(huán)境也會因此受到較為嚴重的污染,此種現(xiàn)狀的存在會對中國聚氯乙烯的發(fā)展造成較為嚴重的限制。當前階段我國開始逐漸出臺以及落實節(jié)能減排措施并且提倡節(jié)能減排理念,傳統(tǒng)所采用的電石水解法制PVC技術(shù)與此理念相違背,所以不能夠滿足當前階段產(chǎn)業(yè)政策的具體需要?;诖耍訌妼σ胰采a(chǎn)新路徑以及新渠道的探索有利于促進PVC行業(yè)的可持續(xù)發(fā)展。
當前階段PVC產(chǎn)業(yè)的發(fā)展速度一直在不斷加快,產(chǎn)能也獲得了更進一步地提升,我國的PVC生產(chǎn)規(guī)模也開始逐漸朝著國際化的方向邁進,而電石法在這樣的背景下得到了重視,經(jīng)過不斷地發(fā)展逐漸成了當前時代發(fā)展背景下的主流。
通常情況下,電石法乙炔生產(chǎn)工藝粗乙炔清凈都會應(yīng)用兩種清凈技術(shù),一種為次氯酸鈉清凈技術(shù),另一種為濃硫酸清凈技術(shù)。在實際開展粗乙炔清凈的過程中,會產(chǎn)生相應(yīng)的廢液,此廢液對生態(tài)環(huán)境造成的威脅是比較大的,生態(tài)環(huán)境很容易因此受到相應(yīng)的破壞,而對于已經(jīng)遭到破壞的生態(tài)環(huán)境恢復來說,需要在其中投入大量的成本。而我國在環(huán)境方面所給予的重視程度越來越高,因此當前階段的電石法乙炔生產(chǎn)工藝一定要更好地迎合生態(tài)環(huán)境的保護理念,通過貫徹以及落實合理有效的生態(tài)環(huán)境保護措施及以及手段,實現(xiàn)對成本的有效控制。
在PVC的生產(chǎn)中運用濃硫酸清凈技術(shù)的原理就是根據(jù)濃硫酸具有強氧化性和吸水性這兩個主要特點,首先選擇濃度高達98%的濃硫酸作為清凈劑,可以充分脫除掉乙炔氣體中存在的磷、硫等雜質(zhì),進而生成單質(zhì)硫、磷酸、二氧化硫等物質(zhì),與此同時,還可以干燥乙炔氣,從而達到凈化和除水的目的,產(chǎn)生的酸性物質(zhì)經(jīng)酸霧捕集器最終被除去,采用這種技術(shù)可以將乙炔氣體的純度提高到99%以上。
次氯酸鈉清凈技術(shù)的原理主要是通過利用0.085%~0.120%的次氯酸鈉所具備的強氧化性,將乙炔氣中存在的磷化氫和硫化氫等雜質(zhì)氣體進行氧化,最后氧化成為磷酸、硫酸等物質(zhì),接下來就是將氣體引入中和塔內(nèi),利用酸堿中和反應(yīng)除去酸性物質(zhì),隨后再利用冷卻塔冷卻除去乙炔氣夾帶的過飽和水分。其中次鈉配制方法主要先是使用水、稀堿、氯氣來進行一次配制,一次配置結(jié)束后,還需要進行次鈉復配工作,具體做法是將回收乙炔后的廢次鈉代替水在文丘里反應(yīng)器稀釋一次配制的次鈉,再進行二次 復配。
濃硫酸清凈技術(shù)具體工藝流程表現(xiàn)為:粗乙炔從發(fā)生工序而來,然后經(jīng)過冷凝器進行冷凝,接下來再引入水洗塔進行冷卻,冷卻結(jié)束后,可以將其在壓縮工序中對其進行加壓,加壓之后粗乙炔氣需要第二次進入水洗塔中進行冷卻處理,一直到其溫度逐漸降到15℃以下,再讓其通過塔頂?shù)某F器到達濃硫酸清凈塔,粗乙炔氣由下到上,經(jīng)過與濃硫酸的層層接觸,而將其中所含的硫化氫和磷化氫去除。在進行到這一步的時候,乙炔氣中還存在著大量的酸性物質(zhì),接下來需要通過利用中和塔的中和作用進行下一步的精制。濃硫酸經(jīng)過硫酸的計量泵到達濃硫酸的清凈塔頂,濃硫酸的清凈塔底部的一些稀酸會被冷卻后進入塔中進行循環(huán)使用,另一部分會存儲在廢酸罐。但是在運行的過程中要注意三個主要問題。
(1)注意塔的液位要在設(shè)定的范圍之內(nèi),不能過高也不能過低,這兩種情況都會使硫、磷去除的不徹底,影響乙炔氣的純度。
(2)注意循環(huán)酸的濃度要控制在80%~85%,濃度太低會使硫、磷去除的不徹底,濃度高會浪費酸。
(3)注意粗乙炔氣體的溫度,溫度過高會造成塔盤的損壞。通過使用這種清凈技術(shù),可以對其中所含的硫、磷雜質(zhì)進行有效的清除,不僅制作的乙炔氣更加純凈,還能實現(xiàn)廢水的零排放,保護了生態(tài)環(huán)境。
次氯酸鈉清凈技術(shù)具體工藝流程表現(xiàn)為:乙炔氣到達水洗塔之后用深井水對其進行冷卻,再經(jīng)過5℃的冷卻器進行冷卻,然后進行低壓干燥,依次進入一級、二級清凈塔去除硫和磷等雜質(zhì),再依次進入一級、二級、三級的堿塔進行中和處理進入氣柜。雖然有很多廠家對用過的次氯酸鈉溶液進行了回收再利用,但是仍然有一些企業(yè)是直接排放的,對于環(huán)境造成了一定的不利影響,而且這種技術(shù)的用水量十分大,對于水資源也存在一定的浪費,同時也要注意次氯酸鈉的溶液濃度以及pH值防止出現(xiàn)安全問題。
4.1.1 次氯酸鈉清凈工藝產(chǎn)生的廢液及安全性能
次氯酸鈉清凈工藝在運用的時候,粗乙炔氣從溫度范圍為70~80之間的發(fā)生器經(jīng)溫度調(diào)節(jié)后進入冷卻塔內(nèi)將其溫度下降至20℃左右,在這期間內(nèi),需要大量的水來進行補充;同時乙炔清凈需要使用次氯酸鈉溶液,次鈉在配置的過程中也會消耗水。一部分廢水回用乙炔發(fā)生及次鈉二次配制,還有許多廢液在處理后得不到回傭,給廢水的處理帶來了困難。而這一部分的廢水中只包含了少量的乙炔氣,因此,可以采用乙炔回收項目,對于廢水中乙炔進行回收再利用,這樣的操作一方面可以達到節(jié)能降耗的目的,同時還為乙炔廢水處理增添了一道安全保險。
考慮到次氯酸鈉溶液里存在著大量游離的氯,當次氯酸鈉溶液中有效氯的含量達到0.15%以上時,可能產(chǎn)生氯乙炔這種物質(zhì)極不穩(wěn)定的化合物,其在遇到空氣時,容易導致著火現(xiàn)象的發(fā)生,嚴重時還會引發(fā)爆炸。因此,在對次氯酸鈉水溶液進行配制時,必須嚴格按照規(guī)范要求進行操作,以免發(fā)生氯乙炔爆炸等危險影響到系統(tǒng)運行的安全性。
4.1.2 濃硫酸清凈工藝產(chǎn)生的廢液及安全性能
硫酸清凈法對乙炔氣進行冷卻時使用一種間接型冷卻器和塔內(nèi)水的自循環(huán)的方法,產(chǎn)生的廢水就是從發(fā)生器中排出的粗乙炔空氣所攜帶的大量水蒸氣,釋放量約為10~12m3/h,可以完全回用到乙炔發(fā)生器。該處理工藝中所產(chǎn)生的廢液主要成分就是廢硫酸,可以被作為“三廢”類產(chǎn)品銷售給磷肥廠,或者配套廢硫酸裂解裝置。
采用乙炔濃硫酸清凈處理工藝因為不需要次氯酸鈉溶液,因此不會嚴重影響到系統(tǒng)的安全性,在其安全性能上也擁有得天獨厚的特點。
濃硫酸清凈工藝降低了后續(xù)深冷處理負荷,同時,對比次氯酸鈉清凈乙炔工藝,還會降低廢水與乙炔夾帶所帶來的損失,而且使用濃硫清凈乙炔工藝將會降低較多的處理成本。所以企業(yè)在選擇清潔技術(shù)時一般會選用濃硫酸清潔工藝。
電石干法乙炔生產(chǎn)工藝運行過程中會產(chǎn)生大量的硫磷沉積,影響PVC的生產(chǎn)效率和質(zhì)量,我國目前采用有兩種清凈技術(shù)對硫磷沉積進行預防,主要是次氯酸鈉清凈乙炔工藝和濃硫酸清凈乙炔工藝。通過進行綜合分析對比研究,可以得出,電石干法乙炔生產(chǎn)工藝采用濃硫酸的吸水性、氧化特征來進行乙炔的凈化生產(chǎn),不僅可以達到環(huán)保的目的還經(jīng)濟,節(jié)約清潔成本,同時還不會由于廢液排放中所含乙炔而導致爆炸這類安全隱患的發(fā)生。因而,采用濃硫酸清凈方法具有更明顯的使用優(yōu)勢。