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理化所實(shí)現(xiàn)烯丙位碳?xì)滏I放氫交叉偶聯(lián)

2021-01-09 06:32:49
河南化工 2021年2期
關(guān)鍵詞:烯丙基氧化劑偶聯(lián)

近日,中國科學(xué)院院士、中科院理化技術(shù)研究所超分子光化學(xué)研究中心研究員吳驪珠課題組首次實(shí)現(xiàn)烯丙位碳?xì)滏I放氫交叉偶聯(lián)反應(yīng)。

烯丙基化反應(yīng)是構(gòu)筑碳碳鍵和碳雜鍵的重要有機(jī)反應(yīng),被廣泛用于生物活性分子、現(xiàn)代合成材料和商品化學(xué)的合成。烯丙位取代反應(yīng)(Tsuji-Trost)是實(shí)現(xiàn)烯丙基化反應(yīng)的經(jīng)典策略,但該策略需要引入特定的離去基團(tuán),如鹵素、羥基、酯基等,極大降低了反應(yīng)的原子經(jīng)濟(jì)性和步驟經(jīng)濟(jì)性。烯丙位碳?xì)滏I官能團(tuán)化反應(yīng)是直接活化烯丙位碳?xì)滏I,已知體系通常借助過渡金屬催化和當(dāng)量的氧化劑,往往導(dǎo)致反應(yīng)的后處理繁瑣、反應(yīng)效率降低,并造成環(huán)境污染。

研究人員利用可見光照射量子點(diǎn),直接實(shí)現(xiàn)烯丙位碳?xì)滏I與另一碳?xì)滏I的偶聯(lián),構(gòu)筑新的碳碳鍵的同時(shí),反應(yīng)底物脫除的氫質(zhì)子以氫氣形式放出。

該反應(yīng)無需額外金屬催化劑和氧化劑的參與,底物普適性好,官能團(tuán)耐受性高,可直接用于天然產(chǎn)物和藥物分子的后期修飾,并在太陽光照射下實(shí)現(xiàn)規(guī)模反應(yīng),具有步驟經(jīng)濟(jì)和原子經(jīng)濟(jì)的特點(diǎn),在大規(guī)模工業(yè)生產(chǎn)中具有重要意義。

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