李科(中國石油廣西石化分公司,廣西 欽州 535008)
常減壓蒸餾內(nèi)容物在經(jīng)過預(yù)處理后,原油可以流經(jīng)一系列的熱交換器,并與蒸餾產(chǎn)物和溫度較高的返回油進(jìn)行熱交換,隨之產(chǎn)物進(jìn)入一級蒸餾塔,在塔底原油繼續(xù)換熱反應(yīng),進(jìn)入加熱爐加熱到一定溫度之后,會再次進(jìn)入下一層的蒸餾塔,這時候分離物質(zhì)的方式是降低外部壓力以降低分離物質(zhì)的沸點[2],故而油料可以從常壓重油中蒸餾出來,在這個裝置中,石油腦在塔頂產(chǎn)生,而柴油煤油等從側(cè)線產(chǎn)生,塔底的產(chǎn)物一般是常壓重油。如果重油繼續(xù)在常壓下蒸餾,重油中的膠質(zhì)、瀝青質(zhì)和一些熱不穩(wěn)定成分將被裂解。因此,不再繼續(xù)蒸餾,若要進(jìn)一步處理常壓重油必須在真空下蒸餾。
在煉油廠的生產(chǎn)過程中,石油原油主要是根據(jù)沸點不同,能夠分離出不同的餾分,在不同餾分中分離出來的物質(zhì)也是混合物,并不能實現(xiàn)完全提純,因此,原油本質(zhì)上是一種非常復(fù)雜的混合物,而通過不同流程的餾分區(qū)分,能夠提取出多種燃料和潤滑油,在原油分化過程中,可以分為烴類和非烴類。常減壓蒸餾裝置根據(jù)組分的沸點不同,或者根據(jù)組分的蒸汽壓不同,可以將液體混合物分離成不同的物質(zhì),如清餾分重餾分或者近似純產(chǎn)品。建立在不同油品的需求之上,能通過不同的工藝去除非理想的組份,通過常減壓蒸餾裝置能夠完成此效果,同一種原油中硫分的干點,增加烴的含量會降低非烴類的含量增加,因此,通過加熱塔頂?shù)慕萎a(chǎn)生汽化現(xiàn)象,不平衡的氣液兩項經(jīng)過蒸汽的冷凝和蒸發(fā)會逐漸達(dá)到之間的平衡。
常減壓蒸餾裝置的核心設(shè)備是分餾塔,分餾塔的質(zhì)量直接影響到裝置的建設(shè)運行性能,而為了獲得更高的傳輸效率,采用微型閥提升流速,提升傳播效率已經(jīng)成為一個行業(yè)中的共同認(rèn)識,原油經(jīng)過脫鹽脫水處理之后,提高到230 ℃,會進(jìn)入一級蒸餾塔,進(jìn)行完精餾之后,油氣和未分開的原油一起進(jìn)入常壓塔,在常壓的條件下會得到煤油、柴油和底部重油。如果只有頂部和底部產(chǎn)物的蒸餾段而沒有提餾段,要想保證整體的效果,就需要保證加熱的程度,過期化的程度一般在2%~4%左右,提升傳熱效率和降低壓強就需要開發(fā)一些新的熱交換器和冷卻系統(tǒng)。常減壓蒸餾裝置中配有煙氣余熱回收系統(tǒng),由空氣預(yù)熱器,對進(jìn)入顱內(nèi)的空氣進(jìn)行加熱,并且冷卻煙氣熱管是一個封閉的熱管,外部有翅片,煙氣和空氣分別通過外部的蒸發(fā)段和冷凝段,在內(nèi)部蒸發(fā)和冷凝過程中進(jìn)行熱交換[1]。
早在20世紀(jì)20年代,人們就發(fā)現(xiàn)在原油蒸餾過程中,環(huán)烷酸引起設(shè)備腐蝕,主要原因是影響環(huán)烷酸腐蝕的因素很多,高溫硫腐蝕往往與環(huán)烷酸腐蝕共同作用,使問題復(fù)雜化。研究表明,加工酸性重油的常減壓蒸餾裝置中,原油中的鹽組成和硫化物與影響常壓塔腐蝕的主要因素有關(guān)。加工酸性重油的常減壓蒸餾裝置,在加工酸性重油過程中仍存在環(huán)烷酸腐蝕,腐蝕介質(zhì)主要是常壓塔頂?shù)蜏夭糠值腍Cl和H2S。
2.2.1 低溫部位腐蝕問題
(1)注入口附近腐蝕。常減壓裝置啟動一年左右,常壓塔頂部“三注”注入口下游區(qū)域往往會出現(xiàn)腐蝕區(qū)域位置減薄和穿孔等問題。在“三注入”注入口腐蝕減薄的問題較為常見。一方面,電脫鹽操作整體上較為不穩(wěn)定,而在脫鹽之后,整體的含鹽量高且存在較大的波動,這樣會導(dǎo)致Cl-大量產(chǎn)生,導(dǎo)致塔頂氯化物腐蝕介質(zhì)濃度高;另一方面,如果在注入口管道中存在不合理的設(shè)計問題,也會造成油氣揮發(fā)線附近造成下部HCl-H2S-H2O腐蝕,對注入點周圍碳鋼產(chǎn)生較大的影響。
(2)304SS 膨脹節(jié)開裂。常壓塔頂框架平臺水平放置的伸縮縫材料為304,下方有數(shù)十處縱向裂紋和麻點,標(biāo)高為伸縮縫槽內(nèi)壁Φ0.5 mm以下。腐蝕的主要原因是304材料在110~140 ℃對硫化氫應(yīng)力腐蝕不敏感,產(chǎn)生腐蝕依然是由腐蝕介質(zhì)Cl-和H2S引起。
(3)空冷器腐蝕??绽淦鞴苁鴥?nèi)壁產(chǎn)生大量鐵銹沉積物,管箱兩端聚集大量腐蝕產(chǎn)物。空冷器管束腐蝕產(chǎn)物的化學(xué)成分主要是FeS。這是由材料選擇不當(dāng)引起的低溫HCl-H2S-H2O腐蝕的典型部分。
2.2.2 高溫部位腐蝕問題
(1)大氣進(jìn)料段腐蝕。常壓塔的進(jìn)料段由20 # 鋼制成,最嚴(yán)重的部分是油氣直接沖擊塔壁的地方。塔壁的最大腐蝕速率為2.5 mm/a。(2)減三線泵出口腐蝕。由于管道運行溫度為350~370 ℃,高溫環(huán)烷酸腐蝕速度最快,管道腐蝕變薄,加工原油的硫和酸含量長期超過裝置的保護(hù)值,裝置管道腐蝕非常嚴(yán)重[3]。(3)出口彎頭腐蝕。原油酸值長期超過設(shè)計值,導(dǎo)致高溫環(huán)烷酸腐蝕和泄漏。(4)常壓爐出口管道腐蝕。加熱爐北側(cè)底部出料管道的腐蝕減薄和斷裂會導(dǎo)致物料泄漏。
針對常減壓蒸餾裝置的防腐問題,正確選擇緩蝕劑是必須要遵守的原則。常減壓蒸餾裝置自投入使用起,做好各類原油的加工,因為各類原油的加工所需要的反應(yīng)不同,所以說在實際的操作過程中也更容易出現(xiàn)裝備腐蝕的問題,為了解決該問題,在裝置的減壓塔塔頂中增加注水的工序,減緩腐蝕的發(fā)生,在水中加入適量的中和緩蝕劑,緩蝕劑通過塔頂注入,注入位置從傳統(tǒng)水冷器口轉(zhuǎn)化為揮發(fā)線,針對揮發(fā)線位置的材料,需轉(zhuǎn)化為較厚的材質(zhì)。因為在中和緩蝕劑工藝中添加了注水工序,所有具有控制pH值上漲的效果。在合理控制緩蝕劑量與水量的情況下,可以結(jié)合最小注水量并采用計算的方式得到實際需求量。一般情況下,可以利用脫鹽罐控制氯離子含量,也可以對沖洗水中的氯離子濃度進(jìn)行調(diào)整,在氯離子百分比濃度低于160的時候,可以有效緩解對常減壓蒸餾裝置的腐蝕壓力。另外,在選擇緩蝕劑的時候,以選擇具有清潔效果的緩蝕劑為主,如氨基酸類的緩蝕劑,就具有易降解、無毒無害等特點。在單一緩蝕劑無法起到抗腐蝕效果的時候,可結(jié)合常減壓蒸餾裝置的實際情況聯(lián)合使用多種緩蝕劑,期間需合理對緩蝕劑的使用量進(jìn)行分配。
在常減壓蒸餾裝置工藝的防腐中,除了使用緩蝕劑外,還需要加強原油電脫鹽技術(shù)在防腐工作中的應(yīng)用。常減壓蒸餾裝置在加工原油的過程中,如原油中含有過量水分,同時在脫鹽罐容積不夠的情況下,會使原油無法得到沉淀,在原油中水含量無法得到降低的情況下可能會導(dǎo)致沖塔事故的發(fā)生,因此有必要加強電脫鹽技術(shù)的應(yīng)用。首先可以利用增加電脫鹽罐的方式促進(jìn)電脫鹽水平提升,其次在電脫鹽技術(shù)的基礎(chǔ)上利用交流變壓器實現(xiàn)電脫鹽,進(jìn)一步調(diào)整原油沉淀周期,以延長沉淀周期的方式有效提高脫水率。針對混合閥與混合器的問題,對對其位置進(jìn)行調(diào)整,并結(jié)合原油、水、破乳劑的配比強化脫鹽效果[4]。
如常減壓蒸餾裝置需要對多種類型的原油進(jìn)行加工,且原油性質(zhì)存在較大差異,則可通過調(diào)整原油摻煉比例的方式對裝置的腐蝕程度進(jìn)行控制,這也是常減壓蒸餾裝置工藝防腐工作中常用的一種方法。為了延長常減壓蒸餾裝置運行時間,可以通過不同比例摻煉后進(jìn)行加工,進(jìn)而對裝置的腐蝕情況進(jìn)行控制。比如在加工高含酸原油的時候,為了避免環(huán)烷腐蝕的問情況,可在電脫鹽工序后在原油管線上注入堿,通過這樣的方式來達(dá)到防腐的效果。
總而言之,常減壓蒸餾裝置的腐蝕問題是影響整體化工生產(chǎn)效能的重要問題,而在未來的研究中,也需要著重關(guān)注腐蝕產(chǎn)生的問題,并對防腐工藝進(jìn)行了一定的探索與研究,加強整體的設(shè)備防腐,優(yōu)化工藝提升整體的設(shè)備運行效果。