◇ 山東 劉樹領(lǐng) (正高級(jí)教師)

電化學(xué)是氧化還原反應(yīng)知識(shí)的深化,是微粒觀、變化觀、守恒觀、情感價(jià)值觀等化學(xué)學(xué)科觀念的集中體現(xiàn),也是能量變化知識(shí)的主要組成部分,是滲透宏觀辨識(shí)與微觀探析、變化觀念與平衡思想、證據(jù)推理與模型認(rèn)知、科學(xué)探究與創(chuàng)新意識(shí)、科學(xué)態(tài)度與社會(huì)責(zé)任化學(xué)核心素養(yǎng)的最佳載體,因而使得電化學(xué)知識(shí)的考查成為命題的經(jīng)典內(nèi)容.

1 考查電極類型及電極反應(yīng)式

電極是電化學(xué)裝置的重要組成元素,是電極反應(yīng)發(fā)生的載體,因而電極材料可以相同也可以不同,但必須是導(dǎo)電的固體.電極名稱常從兩個(gè)角度分析,一是從外電路的電流方向(即電勢(shì)高低)角度分析,即流出電子(電勢(shì)低)的一極為負(fù)極,流入電子(電勢(shì)高)的一極為正極;二是從發(fā)生的反應(yīng)類型角度分析,即發(fā)生氧化反應(yīng)的一極為陽(yáng)極,發(fā)生還原反應(yīng)的一極為陰極.只是習(xí)慣上原電池的兩極稱為正、負(fù)極,電解池的兩極稱為陰、陽(yáng)極.

例1圖1為利用電化學(xué)方法處理有機(jī)廢水的原理示意圖.下列說法正確的是( ).

圖1

A.工作時(shí),a極的電勢(shì)低于b極的電勢(shì)

B.工作一段時(shí)間之后,a極區(qū)溶液的pH減小

C.a、b極不能使用同種電極材料

D.b極的電極反應(yīng)式為CH3COO－＋4H2O－8e－＝＋9H＋

解析

根據(jù)圖示可知,b電極上CH3COO－轉(zhuǎn)化為,碳元素的化合價(jià)升高,故其電極反應(yīng)為CH3COO－＋4H2O－8e－＝＋9H＋(a電極上發(fā)生C6H5OCl＋2e－＋H＋＝C6H6O＋Cl－),說明原電池b為負(fù)極、a為正極,即a極的電勢(shì)高于b極,所以選項(xiàng)A錯(cuò)誤,選項(xiàng)D正確;由于電極反應(yīng)式中沒有涉及電極材料,故電極材料可以相同也可以不同,所以選項(xiàng)C錯(cuò)誤;根據(jù)a電極反應(yīng)式知,每當(dāng)有2 mol電子轉(zhuǎn)移時(shí),則有1molH＋參與電極反應(yīng),同時(shí)還有2molH＋通過質(zhì)子交換膜進(jìn)入a電極區(qū),導(dǎo)致a極區(qū)溶液pH減小,所以選項(xiàng)B正確.答案為B、D.

【應(yīng)對(duì)策略】首先依據(jù)裝置圖找出電極反應(yīng)物及產(chǎn)物,然后分析其價(jià)態(tài)變化,判斷出反應(yīng)類型,進(jìn)而推斷出電極類型.書寫電極反應(yīng)式時(shí),一定要分析電極產(chǎn)物的實(shí)際存在狀態(tài),如本題中放電產(chǎn)物HCOOH一定不能在堿性環(huán)境下存在只能在堿性環(huán)境下存在.

2 考查離子移動(dòng)方向及離子交換膜

離子導(dǎo)體是電化學(xué)裝置的主要構(gòu)成組分,其常見形式有電解質(zhì)溶液、熔融電解質(zhì)、離子交換膜、離子液體、快離子導(dǎo)體等.離子交換膜具有選擇性,既可以允許單一離子通過,也可以允許同電性的離子通過.同時(shí)離子交換膜既可以提純分離電極產(chǎn)物又可以阻止電極反應(yīng)物的直接接觸(與鹽橋作用類似),因而在電化學(xué)裝置中常被使用.離子的移動(dòng)方向受濃度、電場(chǎng)、自身氧化性(或還原性)強(qiáng)弱等因素的影響,只是在一般情況下陽(yáng)離子移動(dòng)方向陰極、陰離子移向陽(yáng)極.

例2某微生物電池在運(yùn)行時(shí)可同時(shí)實(shí)現(xiàn)凈化有機(jī)物污水、凈化含廢水(pH約為6)和淡化食鹽水,其裝置示意圖如圖2所示.D和E為離子交換膜,Z為待淡化食鹽水(Cr3＋完全沉淀所需的pH為5.6).下列說法不正確的是( ).

圖2

A.E為陰離子交換膜

解析

【應(yīng)對(duì)策略】讀懂題意,明確電化學(xué)原理應(yīng)用的目的,進(jìn)而根據(jù)電化學(xué)裝置圖中的有關(guān)信息判斷出電極類型,確定離子移動(dòng)方向及離子交換膜的選擇問題.若沒有新情境信息提示時(shí),可以按照常規(guī)離子移動(dòng)方向、放電順序去解答問題.

3 考查電化學(xué)原理應(yīng)用及相關(guān)計(jì)算

電化學(xué)知識(shí)的重要性更主要的是體現(xiàn)在應(yīng)用方面,如在物質(zhì)制備與檢測(cè)、分離與提純、環(huán)保與能源、材料保護(hù)與文物復(fù)原以及在探究反應(yīng)原理、物質(zhì)含量測(cè)定等方面,均會(huì)出現(xiàn)電化學(xué)原理知識(shí).

例3潮濕環(huán)境、Cl－、溶解氧是造成青銅器銹蝕的主要環(huán)境因素.腐蝕嚴(yán)重的青銅器表面大多存在起催化作用的多孔催化層.如圖3為青銅器發(fā)生電化學(xué)腐蝕的原理示意圖,下列說法正確的是( ).

圖3

A.腐蝕過程中,青銅基體是正極

B.若有64gCu腐蝕,理論上消耗氧氣的體積為11.2L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)

C.多孔催化層的形成加速了青銅器的腐蝕速率,是因?yàn)楦淖兞朔磻?yīng)的焓變

D.環(huán)境中的Cl－、正負(fù)極產(chǎn)物作用生成多孔粉狀銹,其離子方程式為

解析

結(jié)合圖示信息可知青銅基體中的銅失去電子變?yōu)镃u2＋,故青銅基體是負(fù)極,選項(xiàng)A錯(cuò)誤;負(fù)極發(fā)生反應(yīng):Cu－2e－＝Cu2＋,正極上O2得電子發(fā)生還原反應(yīng):O2＋2H2O＋4e－＝4OH－,根據(jù)電子守恒知,64g銅失去2mol電子,則需要消耗O2的物質(zhì)的量為0.5mol,故其在標(biāo)況下體積為11.2L,選項(xiàng)B正確;多孔催化層的形成加速了青銅器的腐蝕速率,主要是因?yàn)槠湔龢O的多孔結(jié)構(gòu),增大反應(yīng)物與電極的接觸面積從而加快反應(yīng)速率,但對(duì)反應(yīng)實(shí)質(zhì)及焓變沒有影響,選項(xiàng)C錯(cuò)誤;利用原子守恒即可寫出離子方程式:2Cu2＋＋3OH－＋Cl－＝Cu2(OH)3Cl↓,選項(xiàng)D正確.答案為B、D.

【應(yīng)對(duì)策略】針對(duì)電化學(xué)中有關(guān)溶液的pH計(jì)算、質(zhì)量變化與溶液復(fù)原、電極反應(yīng)物或產(chǎn)物等有關(guān)物理量的變化計(jì)算等問題,都應(yīng)根據(jù)題意寫出電極反應(yīng)式,利用電子守恒原則確定兩電極反應(yīng)物或生成物之間的關(guān)系式,進(jìn)而去分析電極反應(yīng)中各物質(zhì)或微粒的變化情況,分析溶液中H＋或OH－剩余量、質(zhì)量變化量等問題,但在計(jì)算氣體體積時(shí)要注意題中是否明確了是在標(biāo)準(zhǔn)狀況下.

4 考查電化學(xué)與其他知識(shí)融合問題

電化學(xué)知識(shí)經(jīng)常出現(xiàn)在工藝流程大題、反應(yīng)原理綜合大題、實(shí)驗(yàn)綜合大題中,以進(jìn)一步凸顯學(xué)科知識(shí)內(nèi)的融合與關(guān)聯(lián),凸顯化學(xué)知識(shí)的應(yīng)用性、創(chuàng)新性與綜合性.

例4某小組同學(xué)探究物質(zhì)的溶解度大小與沉淀轉(zhuǎn)化方向之間的關(guān)系.以探究AgCl和AgI之間的轉(zhuǎn)化為例.已知溶解度(20℃)AgI:3.0×10－7g;AgCl:1.5×10－4g.

實(shí)驗(yàn)Ⅰ:如圖4所示.

圖4

實(shí)驗(yàn)Ⅱ:在試管中進(jìn)行溶液間反應(yīng)時(shí),學(xué)生無(wú)法觀察到AgI轉(zhuǎn)化為AgCl,于是又設(shè)計(jì)了如表1所示實(shí)驗(yàn)(電壓表讀數(shù):a＞c＞b＞0).

表1

圖5

① 實(shí)驗(yàn)Ⅰ證明了AgCl轉(zhuǎn)化為AgI,甲溶液可以是________(填序號(hào)).

A.AgNO3溶液 B.NaCl溶液

C.KI溶液

② 實(shí)驗(yàn)Ⅱ的步驟ⅰ中,B中石墨上的電極反應(yīng)式是________.

③ 結(jié)合信息,解釋實(shí)驗(yàn)Ⅱ中b＜a的原因:.

④ 實(shí)驗(yàn)Ⅱ的現(xiàn)象能說明AgI轉(zhuǎn)化為AgCl,理由是________.

⑤由實(shí)驗(yàn)Ⅰ、Ⅱ的實(shí)現(xiàn)現(xiàn)象,可以得出何種結(jié)論?

解析

這是利用原電池原理來探究沉淀溶解平衡的問題.根據(jù)“實(shí)驗(yàn)Ⅰ證明了AgCl轉(zhuǎn)化為AgI”知,甲與乙溶液反應(yīng)必須產(chǎn)生AgCl才可,且溶液中不能有Ag＋剩余,故過量的甲溶液為NaCl溶液.Ag＋具有較強(qiáng)氧化性、I－具有較強(qiáng)還原性,故B中石墨上的電極反應(yīng)式為2I－－2e－＝I2.向B中滴入AgNO3(aq),至沉淀完全時(shí),此時(shí)I－濃度極小,故其還原性極弱,導(dǎo)致原電池的電壓變小,所以b＜a.根據(jù)“重復(fù)ⅰ,再向B中加入與ⅲ等量NaCl(s),電壓為a”知,Cl－本身對(duì)該原電池電壓無(wú)影響,又因已知電源電壓“c＞b”,故向B中投入一定量的NaCl(s)時(shí),勢(shì)必有I－出現(xiàn),所以證明發(fā)生了AgI＋Cl－＝ AgCl＋I(xiàn)－.通過實(shí)驗(yàn)Ⅰ、Ⅱ現(xiàn)象可知溶解度小的沉淀容易轉(zhuǎn)化成溶解度更小的沉淀,反之則不易;溶解度差別越大,由溶解度小的沉淀轉(zhuǎn)化為溶解度較大的沉淀越難實(shí)現(xiàn).

綜上可知,電化學(xué)知識(shí)的考查題境、設(shè)問形式無(wú)論如何變化,其考查的落腳點(diǎn)就是電化學(xué)的工作原理,所以抓住教材中提供的電化學(xué)裝置圖,抽取出電化學(xué)裝置工作時(shí)的基本模型與原理,理清電極名稱概念、離子移動(dòng)方向及電極反應(yīng)等知識(shí)點(diǎn),即可順利解答.