近日,南京工業(yè)大學(xué)化工學(xué)院研究團(tuán)隊開發(fā)出一套基于膜法反應(yīng)器的環(huán)己酮生產(chǎn)工藝,并于2020年9月15日榮獲中國化工學(xué)會基礎(chǔ)研究成果獎一等獎。
環(huán)己酮是合成纖維尼龍6及尼龍66等的重要中間體,在合成橡膠、纖維、染料、農(nóng)藥、涂料等領(lǐng)域具有重要的工業(yè)應(yīng)用價值。近年來,我國環(huán)己酮產(chǎn)量逐年增加,具有廣闊的市場需求。
加氫反應(yīng)是石油化工、精細(xì)化工等生產(chǎn)過程中常見的化學(xué)單元反應(yīng),傳統(tǒng)工藝大多采取間歇加氫的方法,需要在生產(chǎn)過程中不斷地人工操作升降溫、排放氣體,具有能耗高、環(huán)境污染嚴(yán)重、產(chǎn)品質(zhì)量不穩(wěn)定、安全隱患多等缺點。
該研究團(tuán)隊通過連續(xù)加氫的方法,實現(xiàn)生產(chǎn)過程連續(xù)化。反應(yīng)后的產(chǎn)物和催化劑顆粒分離技術(shù)是整個反應(yīng)實現(xiàn)連續(xù)化的關(guān)鍵。該團(tuán)隊?wèi)?yīng)用南京工業(yè)大學(xué)膜科學(xué)研究所研發(fā)的陶瓷膜,研制出連續(xù)苯酚加氫-膜分離耦合系統(tǒng),實現(xiàn)環(huán)己酮的綠色合成。
膜分離是一種高效的分離技術(shù),將膜分離過程與反應(yīng)過程集成在同一流程中,能實現(xiàn)催化劑的循環(huán)使用,減少催化劑流失,提高產(chǎn)品質(zhì)量。該研究團(tuán)隊采用催化劑原位分離,催化劑回收率大于99.9%,新工藝的環(huán)己酮收率為80%。
在傳統(tǒng)生產(chǎn)工藝中,每生產(chǎn)1 t環(huán)己酮會產(chǎn)生0.8 t廢水,而采用連續(xù)苯酚加氫-膜分離耦合技術(shù),催化劑顆粒通過膜裝置實現(xiàn)分離,循環(huán)使用,氫氣零排放,產(chǎn)物只有環(huán)己酮與環(huán)己醇,而環(huán)己醇通過脫氫進(jìn)一步生成環(huán)己酮,無其他副產(chǎn)物。整個反應(yīng)連續(xù)進(jìn)行,在實現(xiàn)高效反應(yīng)的同時,“三廢”排放幾乎為零,從源頭上真正實現(xiàn)綠色生產(chǎn),對環(huán)境更友好。
2019年,該研究團(tuán)隊開發(fā)出百噸級連續(xù)苯酚加氫-膜分離耦合制備環(huán)己酮工藝包,并建成了百噸級中試裝置。2020年初,對該中試裝置進(jìn)行了72 h運行考核,經(jīng)過現(xiàn)場取樣分析標(biāo)定,產(chǎn)品合格。