洪玲 黃力 楊靜 沈娜 李滑滑

摘要：建立全自動(dòng)電位滴定法測(cè)定菜籽油過氧化值的不確定度分析評(píng)價(jià)方法。以GB 5009.227—2016 的第二法自動(dòng)電位滴定法為研究對(duì)象，建立數(shù)學(xué)模型，分析該方法測(cè)量不確定度的主要來源并對(duì)其進(jìn)行評(píng)定。結(jié)果表明，標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定和稀釋、樣品稱量、樣品的重復(fù)測(cè)定、電位滴定的定量重復(fù)性4個(gè)因素影響全自動(dòng)電位滴定法測(cè)定菜籽油中過氧化值的檢測(cè)結(jié)果，其中樣品的重復(fù)測(cè)定是最主要的因素。當(dāng)樣品的過氧化值為3.59 mmol/kg 時(shí)，擴(kuò)展不確定度為0.083 2 mmol/kg（k=2）。

關(guān)鍵詞：電位滴定；菜籽油；過氧化值；不確定度

中圖分類號(hào)：O657.39 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A DOI：10.16465/j.gste.cn431252ts.20210523

過氧化值是衡量油脂和脂肪酸等被氧化程度的重要指標(biāo)。通過檢測(cè)油脂中過氧化值，可判斷其質(zhì)量和變質(zhì)程度。有研究[1-5]表明，長(zhǎng)期食用過氧化值超標(biāo)的植物油對(duì)人體健康有著極大的潛在危害。

測(cè)量結(jié)果的可信度用不確定度來評(píng)定可以提高樣品檢測(cè)結(jié)果可靠性[6-7]。判定測(cè)量結(jié)果質(zhì)量的依據(jù)CNAS-GL006—2019《化學(xué)分析中不確定度的評(píng)估指南》和JJF1135—2005《化學(xué)分析測(cè)量不確定度評(píng)定》，是評(píng)定測(cè)量水平的指標(biāo)[8-9]。目前，食品中過氧化值的測(cè)定主要根據(jù)GB 5009.227—2016《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中過氧化值的測(cè)定》，此方法的第二法為自動(dòng)電位滴定方法。相對(duì)于直接滴定法，自動(dòng)電位滴定能有效減少主觀判定導(dǎo)致的結(jié)果誤差。電位滴定是基于定量化學(xué)反應(yīng)，依據(jù)待測(cè)離子的活度與其電極電位之間的關(guān)系，通過電腦程序自動(dòng)控制滴定過程，并利用測(cè)量滴定過程中溶液電位的變化，儀器自動(dòng)判定終點(diǎn)的滴定分析方法。自動(dòng)電位滴定操作簡(jiǎn)單，加液精確、攪拌均勻、指示靈敏，能夠自動(dòng)滴定和處理數(shù)據(jù)，測(cè)試誤差小，可大大提高分析效率[10-13]。目前關(guān)于電位滴定法測(cè)定菜籽油中過氧化值的不確定度評(píng)定研究相對(duì)較少。

本研究以食用菜籽油作為實(shí)驗(yàn)樣品，參照GB 5009.227—2016《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中過氧化值的測(cè)定》第二法，采用自動(dòng)電位滴定法對(duì)菜籽油中過氧化值的測(cè)定引入的不確定度來源進(jìn)行分析評(píng)定，探討不確定度來源對(duì)結(jié)果影響的大小，確定各個(gè)不確定度分量，合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度，使檢測(cè)人員在檢測(cè)過程中，通過降低可控的不確定度來提高測(cè)量結(jié)果的準(zhǔn)確度， 確保檢測(cè)數(shù)據(jù)的可靠性。

1 材料與方法

1.1 原料與試劑

冰乙酸（分析純）、異辛烷（分析純）、碘化鉀（分析純）：國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司；硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：cNa2S2O3= 0.103 2 mol/L，使用前標(biāo)定，實(shí)驗(yàn)室配置與標(biāo)定；菜籽油：市售。

1.2 儀器與設(shè)備

905 型自動(dòng)電位滴定儀：瑞士萬通公司；ME203E型電子天平：梅特勒–托利多國(guó)際貿(mào)易（上海）有限公司。

1.3 試驗(yàn)方法

參 考 文 獻(xiàn)

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Uncertainty Evaluation in Determination of Peroxide Value of Edible Vegetable Oil by Automatic Potentiometric Titration

Hong Ling， Huang Li， Yang Jing， Shen Na， Li Huahua

（ Hunan Provincial Cereal and Oil Quality Monitoring Station / National Engineering and Technique Research Center for Paddy Postpartum， Changsha， Hunan 410201 ）

Abstract： The uncertainty in the determination of peroxide value in edible vegetable oil by automatic otentiometric titration was studied. The whole process of determination of peroxide value residues was analyzed based on the standard method of the second method of GB 5009.227—2016. The uncertainty of the detection method was evaluated from four aspects： sample weighting，the configuration of standard solution， repeatability of measurement and the quantitative repeatability of potentiometric titration. The results showed，the peroxide value of edible vegetable oil was 3.59 mmol/kg. The related expand uncertainty of peroxide value in edible vegetable oil was 0.083 2 mmol/kg， the confidence factor k = 2. The main factors influencing the uncertainty of the test results of peroxide value was repeatability of measurement. This paper provides a reference for objective analysis of the reliability of multi-component pesticide residue detection results in vegetables.

Key words： potentiometric titration， vegetable oil， peroxide value， uncertainty of peroxide value