郟 威 王忠強 姚燈磊 黃秋菊 蘇 康
(1.安徽馬鋼羅河礦業(yè)有限責任公司,安徽 合肥 230000;2.中鋼集團馬鞍山礦山研究總院股份有限公司,安徽 馬鞍山 243000;3.金屬礦產資源高效循環(huán)利用國家工程研究中心,安徽 馬鞍山 243000)
我國作為鐵礦資源最大的消費國,經過數十年的大規(guī)模開采,高品質的鐵礦資源幾乎消耗殆盡,鐵礦資源目前整體呈現貧、細、雜的特點,但目前國內仍有一部分高硫磁鐵礦尚未完全開發(fā)利用[1-3]。安徽某高硫鐵礦選礦工藝采用階段磨礦—浮選—弱磁選—強磁選—重選的工藝流程,其中磨浮工藝為一段粗磨后浮選回收黃鐵礦,浮選尾礦經弱磁粗選后再磨再選回收磁鐵礦,弱磁尾礦采用強磁—重選工藝回收赤鐵礦。由于礦石性質復雜難選,造成鐵精礦含硫高,伴生元素銅未能得到較好的回收。硫精礦ES品位約42%,不能作為合格的硫精礦加以利用,只能作為固體廢棄物堆棄,造成環(huán)境污染及資源的浪費。原礦中含Cu約0.02%,在硫精礦中富集到品位約0.25%,沒有進行回收,造成了銅資源的浪費。磁鐵精礦TFe品位保持65%,但是含硫0.45%~0.50%,甚至更高,磁鐵精礦中S含量超標已不能滿足鋼鐵企業(yè)對磁鐵精礦產品的質量要求。為得到合格的鐵精礦產品,并充分回收該礦伴生的硫,對該高硫鐵礦石進行詳細的選別試驗研究[4]。為給選別試驗研究提供基礎資料和理論依據,采用化學多元素分析、光學顯微鏡、掃描電鏡EDS分析等手段[5-7],進行了共伴生復雜難選高硫鐵礦工藝礦物學研究,旨在查明高硫礦體中的礦石性質。
表1所示為安徽某高硫鐵礦石的化學多元素分析結果。
由表1可知:礦石主要有價元素為鐵,鐵品位為38.50%,有害元素S、P含量分別為5.94%和0.81%。
表2所示為礦石的鐵物相分析結果。
由表2可知:礦石中的鐵主要以磁鐵礦及赤鐵礦形式存在,分布率分別為66.63%和20.04%,少量以黃鐵礦形式存在,分布率為8.87%,其余鐵礦物含量相對較少。
表3所示為礦石的硫物相分析結果。
由表3可知:礦石中的硫主要以硫化物和硫酸鹽的形式存在,分布率分別為61.38%和38.45%。
表4所示為礦石的礦物組成及相對含量。
由表4可知:礦石中主要有用鐵礦物為磁鐵礦和赤鐵礦,含量分別為35.38%和11.02%,硫化物主要為黃鐵礦,含量為6.72%,含銅礦物主要為黃銅礦,含量為0.08%;主要脈石礦物為透輝石和硬石膏,含量分別為13.09%和10.78%,含磷礦物主要為磷灰石,含量為2.42%。
礦石的構造主要有塊狀構造、網脈狀構造和浸染狀構造。磁鐵礦和假象赤鐵礦多呈致密集合體塊狀產出,硬石膏等脈石礦物沿鐵礦物的裂隙充填交織形成網脈狀,部分黃鐵礦呈細粒浸染狀嵌布在磁鐵礦中。
礦石的結構主要為斑狀結構、網脈狀結構、交代殘余結構、包含結構、粒狀結構。磁鐵礦、赤鐵礦、黃鐵礦多呈粗粒斑晶產出形成斑狀結構,部分磁鐵礦被脈石沿裂隙充填形成網脈狀結構,赤鐵礦大多交代磁鐵礦形成交代殘余結構,黃鐵礦常常包裹大量細粒脈石礦物形成包含結構[8-10]。主要脈石礦物透輝石和硬石膏一般呈不規(guī)則粒狀集合體嵌布,具粒狀結構。
磁鐵礦是礦石中含量最高的鐵礦物,也是主要目的礦物。磁鐵礦主要呈斑狀形式產出,局部被脈石沿裂隙充填,形成網脈狀,具網脈狀結構(圖1),部分集合體嵌布的磁鐵礦局部被氧化為赤鐵礦(圖2),形成半假象赤鐵礦,具交代殘余結構,另有少量磁鐵礦呈細粒包裹體嵌于黃鐵礦中,兩者緊密共生,不易解離(圖3)。磁鐵礦的嵌布粒度總體呈粗粒分布,主要分布在+0.1 mm粒級。
赤鐵礦是礦石中次要的鐵礦物,也是需回收的目的礦物。赤鐵礦主要呈斑狀嵌布,大多交代磁鐵礦,形成假象或半假象赤鐵礦,并與脈石礦物共生嵌布(圖4)。部分赤鐵礦裂隙被黃鐵礦充填,兩者緊密共生(圖5)。少量赤鐵礦呈不規(guī)則粒狀、細粒浸染狀、針狀或短柱狀產出。赤鐵礦總體上嵌布粒度極不均勻,細粒級小于0.01 mm,粗粒級大于0.2 mm,一般分布在0.01~0.1 mm[6]。
黃鐵礦是礦石中主要的硫化物。黃鐵礦主要呈斑狀或粒狀集合體產出,其中常常包裹大量細粒脈石礦物(圖6),細粒的包裹體會使黃鐵礦的嵌布粒度細化。部分黃鐵礦呈細粒浸染狀產出,嵌布粒度主要分布在10 μm左右(圖7)。少量黃鐵礦沿磁鐵礦和赤鐵礦的裂隙充填,形成黃鐵礦細脈,粒度主要分布在30 μm左右。
黃銅礦是礦石中主要的含銅礦物,含量相對較少,嵌布粒度較細,黃銅礦主要呈他形粒狀嵌于脈石礦物中,粒度主要分布在5~50 μm之間(圖8)。
斑銅礦是礦石中次要含銅礦物,微量,主要呈不規(guī)則細粒狀產出(圖9)。
透輝石是礦石中主要的脈石礦物,主要呈不規(guī)則粒狀集合體嵌布(圖10)。
硬石膏是脈石礦物中主要的含硫礦物。硬石膏主要呈不規(guī)則粒狀集合體嵌布,其中含有細粒鐵礦物包裹體(圖11),包裹體的粒度分布在20 μm左右,這部分細粒的鐵礦物在磨礦過程中難以與硬石膏充分解離。少量硬石膏沿碳酸鹽礦物的裂隙充填,形成細脈結構。
表5所示為礦石的主要金屬礦物嵌布粒度。
由表5可知:有用鐵礦物磁鐵礦的嵌布粒度較粗,主要分布在+0.07 mm粒級,分布率為63.39%;赤鐵礦的嵌布粒度較細,主要分布在-0.07 mm粒級,分布率為61.50%;部分粗粒黃鐵礦包裹了大量細粒包裹體,這部分細粒包裹體會導致樣品中黃鐵礦的工藝粒度變細,黃鐵礦粒度主要分布在-0.07 mm粒級,分布率為66.40%,黃鐵礦在-0.01 mm粒級的分布率為18.87%。
表6所示為鐵、銅、硫元素在礦石中分布平衡計算。
由表6可知:元素Fe主要賦存在磁鐵礦中,分布率為66.27%,其次分布在赤鐵礦中,分布率為19.85%,因此磁鐵礦和赤鐵礦是回收的主要目的礦物;元素Cu主要分布在黃銅礦中,分布率為81.25%,少量分布在斑銅礦中,分布率為18.75%,由于原生硫化銅(黃銅礦)和次生硫化銅(斑銅礦)與黃鐵礦可浮性相差不大,因此在回收硫精礦時,絕大部分銅礦物進入了硫精礦中;元素S則主要分布在黃鐵礦和硬石膏中,分布率分別為56.58%和42.79%。
根據工藝礦物學研究,黃鐵礦中常常包裹大量細粒脈石礦物,細粒包裹體會使黃鐵礦的嵌布粒度細化,浮選時黃鐵礦主要以富連生體的形式進入硫精礦,但若想進一步提高硫精礦的品位,應對硫精礦再磨,使這部分黃鐵礦完全解離才能進一步提高硫精礦品位。Cu主要分布在黃銅礦和斑銅礦中,兩者與黃鐵礦可浮性相差不大,導致絕大部分銅礦物進入了硫精礦中,因此需將硫精礦細磨,經1粗3精2掃閉路浮選,通過調整藥劑用量,可獲得理想Cu品位的銅精礦。磁鐵精礦中的硫主要分布在硫酸鹽礦物石膏中,在磁選過程中夾雜進入鐵精礦中,導致鐵精礦中含硫超標,因此建議采用淘洗機對現場二磁精礦進行提鐵降硫。自動淘洗磁選機采用“磁懸浮”選礦技術,通過磁系的設計使選別桶內工作磁場特殊分布,礦石顆粒在連續(xù)的背景磁場及勵磁、消磁磁場的作用下,以磁鏈形式懸浮下行,實現磁性物質與非磁性物質完全分離,連生體磁性較弱在背景磁場力及水的沖力切割作用下被強迫分離,可以有效減少機械夾雜,實現磁鐵精礦降硫。
(1)安徽某高硫鐵礦石中主要有價元素Fe、Cu的品位分別為38.50%和0.03%,硫含量為5.94%,可以考慮綜合回收,雜質磷含量相對較高,為0.81%。磁鐵礦多呈斑狀形式產出,局部被脈石沿裂隙充填,形成網脈狀結構。赤鐵礦主要呈斑狀嵌布,大多交代磁鐵礦形成假象礦,具交代殘余結構。黃鐵礦主要呈斑狀或粒狀集合體產出,其中常常包裹大量細粒脈石礦物。主要脈石礦物透輝石和硬石膏一般呈不規(guī)則粒狀集合體嵌布。礦石構造主要有塊狀構造、網脈狀構造和浸染狀構造。
(3)磁鐵礦主要分布在+0.07 mm的中粗粒級。赤鐵礦主要呈細粒分布,由于部分赤鐵礦以半假象礦形式嵌布,兩者在磨礦中無需完全解離,但其他原生赤鐵礦和假象赤鐵礦嵌布粒度主要以細粒為主。Fe主要賦存在磁鐵礦和赤鐵礦中,分布率分別為66.27%和19.85%,因此磁鐵礦和赤鐵礦是回收的主要目的礦物;要想獲得較好的鐵精礦品位和回收率,對弱磁尾礦應該進行進一步細磨,同時也要防止過磨導致泥化。
(4)粗粒黃鐵礦中的細粒包裹體在破碎過程中無需完全分離,浮選時黃鐵礦主要以富連生體的形式進入硫精礦,但若想進一步提高硫精礦品位,應對硫精礦再磨,使這部分包裹體完全解離。黃鐵礦在-0.01 mm粒級的分布率為18.87%,這部分微細粒黃鐵礦較難回收,對硫精礦回收率將有一定影響。
(5)Cu主要分布在黃銅礦中,分布率為81.25%,由于原生硫化銅(黃銅礦)和次生硫化銅(斑銅礦)和黃鐵礦可浮性相差不大,因此在回收硫精礦時,絕大部分銅礦物進入了硫精礦中;S主要分布在黃鐵礦和硬石膏中,分布率分別為56.58%和42.79%。
(6)根據工藝礦物學研究結果,絕大部分銅礦物將進入硫精礦中,因此需將硫精礦細磨,經1粗3精2掃閉路浮選,通過調整抑制劑和捕收劑用量,可獲得理想Cu品位的銅精礦。磁鐵精礦中的硫主要分布在硫酸鹽礦物石膏中,在磁選過程中夾雜進入鐵精礦中,導致鐵精礦中含硫超標,因此建議采用淘洗機對現場二磁精礦進行提鐵降硫。