□ 皇甫超 藍(lán)善安 東莞市食品藥品檢驗(yàn)所

有機(jī)磷農(nóng)藥是一類含有酯鍵結(jié)構(gòu)的廣譜、高效殺蟲劑，其廣泛、大量的應(yīng)用于農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中。但是有機(jī)磷農(nóng)藥殘效期比較長、對人畜毒性高，長期接觸有機(jī)磷農(nóng)藥，容易慢性中毒事故[1—2]。國家農(nóng)業(yè)部對食品中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留量最大值進(jìn)行了規(guī)定，目前檢測有機(jī)磷的方法主要是氣相色譜法[3—4]。本文應(yīng)用氣相色譜法（GC—FPD）建立了一種快速測定蔬菜中10 種常見有機(jī)磷農(nóng)殘的檢測方法，對保障“菜籃子安全”具有重要意義。

1 材料與方法

1.1 儀器

電 子 天 平：Sartorius BP211；氣相色相色譜儀：Thremo Scientific TRACE1310；實(shí)驗(yàn)室離心機(jī)；旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀；氮吹濃縮儀；凝膠色譜柱：54035—U，Supelclean。

10 種有機(jī)磷農(nóng)藥混合標(biāo)準(zhǔn)溶液：敵百蟲、滅線磷、地蟲硫磷、甲基毒死蜱、倍硫磷、水胺硫磷、甲基硫環(huán)磷、硫環(huán)磷、伏殺硫磷和亞胺硫磷（農(nóng)業(yè)部，濃度均為1 000 μg/mL），用丙酮溶解定容于10 mL 容量瓶中配置成濃度10 000 μg/L 的有機(jī)磷類混合標(biāo)液，用丙酮逐級稀釋制成所需濃度的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液。

1.2 色譜條件

色 譜 柱：DB—17 石 英 彈 性 毛 細(xì)管 柱(30 m×0.25 mm×0.25 μm)；流 動 相: 氮 氣（N2，99.999%)， 流速：10 mL/min；燃 氣：氫 氣（H2，99.999%)；流速：75 mL/min；助燃?xì)?；空氣；流速?00 mL/min；柱溫：程序化升溫150 ℃（保持2 min）；以—8 ℃/min 升 溫 至270 ℃（保 持12 min）；進(jìn)樣量：1 μL，不分流進(jìn)樣；進(jìn)樣口溫度：220 ℃；檢測器：火焰光度檢測器（FPD），溫度250 ℃。

1.3 樣品前處理

取蔬菜可食用部分，切碎，充分混勻，粉碎。取25.0 g 試樣放入勻漿機(jī)中，加50.0 mL 提取試劑，勻漿機(jī)中高速勻漿2 min 后，濾紙過濾。收集濾液40 ～50 mL，震蕩1 min，室溫下靜置30 min。取10.0 mL 提取試劑溶液，放入150 mL 燒杯中，80 ℃水浴鍋上加熱，通氮?dú)?，蒸發(fā)至近干，加2.0 mL 丙酮，轉(zhuǎn)移至15 mL 刻度離心管中，最后定容至5.0 mL。如定容后的樣品溶液過于混濁，可以用0.2 μm濾膜過濾后，再測定。

1.4 測定

本檢測方法以保留時間定性，外標(biāo)法定量。將有機(jī)磷類混合標(biāo)液（敵百蟲、滅線磷、地蟲硫磷、甲基毒死蜱、倍硫磷、水胺硫磷、甲基硫環(huán)磷、硫環(huán)磷、伏殺硫磷、亞胺硫磷）標(biāo)準(zhǔn)系列工作溶液分別注入氣相色譜儀中，測定相應(yīng)的峰面積，以峰面積為縱坐標(biāo)，標(biāo)準(zhǔn)測定液濃度為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，計(jì)算線性回歸方程。

2 結(jié)果與討論

2.1 提取試劑的優(yōu)化

在實(shí)際有機(jī)磷農(nóng)藥殘留檢測中，樣品前處理?xiàng)l件直接影響測試數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性和穩(wěn)定性。在蔬菜樣品中加標(biāo)，然后按1.3，比較乙腈、丙酮和二氯甲烷3 者的提取效果。根據(jù)不同待檢測化合物峰面積的大小可知，乙腈作為提取劑時，10 種有機(jī)磷在氣相色譜儀器上響應(yīng)信號強(qiáng)、組分分離度好。而丙酮作為提取劑，儀器信號整體差，而且提取液中的雜質(zhì)多，易堵塞色譜柱。二氯甲烷的水溶性差，樣品回收率低，提取效果差。

2.2 色譜條件的優(yōu)化

色譜柱、程序升溫、載氣流速和氫氣、空氣比例直接影響待測物的信號強(qiáng)度及組分分離度情況。經(jīng)過多次試驗(yàn)對比，1.2 中的色譜測試條件可以在最短時間獲得最佳分離效果，滿足蔬菜中有機(jī)磷農(nóng)殘檢測分析的要求。

2.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線及檢出限

分別吸取系列標(biāo)準(zhǔn)溶液1.0 mL 置于液相瓶中，得到濃度分別為10、20、30、50、100、200、500、1 000、5 000 μg/L 和10 000 μg/L 的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，在上述色譜條件下進(jìn)行分析。標(biāo)準(zhǔn)曲線、定量限和線性范圍見表1。

2.4 加標(biāo)回收與精密度

取有機(jī)磷農(nóng)藥混標(biāo)溶液，設(shè)置3 個不同加標(biāo)濃度（100、500、2 000 μg/L），連續(xù)6 次進(jìn)樣進(jìn)行回收率和精密度實(shí)驗(yàn)。10 種有機(jī)磷農(nóng)藥的回收率為80%～105%，加標(biāo)精密度RSD 小于5%，該方法可以滿足檢測要求[2]。

3 結(jié)論

本文有機(jī)磷農(nóng)藥的檢測方法，具有操作簡單，樣品處理簡單、快速，線性范圍廣，回收率高、數(shù)據(jù)穩(wěn)定的優(yōu)勢。并且可以同時測定蔬菜中10 種常見的有機(jī)磷農(nóng)藥，在實(shí)際檢測中取得了很好的效果。

表1 10 種有機(jī)磷標(biāo)準(zhǔn)曲線、定量限和線性范圍