夏文成，毛玉強

(中國礦業(yè)大學 化工學院，江蘇 徐州 221116)

對于礦物孔隙潤濕而言，當液滴落在其表面時，固-液界面會形成初始接觸角，隨后，液滴在固體表面上鋪展并從表面一些不規(guī)則的結(jié)構(gòu)逐漸滲入內(nèi)部孔隙中，從而實現(xiàn)孔隙潤濕。孔隙潤濕過程主要受潤濕壓力[1]、液體性質(zhì)[2-3]、孔隙連通性[4-5]、孔隙尺寸[6-7]等因素影響，隨著礦物孔隙潤濕率的提高，會在其表面形成一層厚厚的水化膜，導致顆粒無法提供充足的接觸面積與氣泡黏附，從而降低其浮選效果[8]，特別是對于低階煤、氧化煤、接觸變質(zhì)煤等多孔礦物而言，其孔隙潤濕對可浮性具有更顯著的消極影響[9-11]。MAO等[12]借助1H LF-NMR技術(shù)表征了褐煤在不同預(yù)潤濕時間孔隙原位水潤濕率，闡釋了不同預(yù)潤濕時間孔隙潤濕率與其可浮性之間的定量關(guān)系;隨著褐煤潤濕時間的增加，其孔隙潤濕率也逐漸增加，但其可浮性卻逐漸降低。因此，多孔礦物孔隙潤濕將會降低其可浮性。

為了有效減少多孔礦物孔隙潤濕對其可浮性的消極影響，一些學者提出了零調(diào)漿浮選法，與傳統(tǒng)浮選流程不同的是，零調(diào)漿浮選法首先將捕收劑和起泡劑加入浮選槽中與水混合1 min，然后將樣品倒入浮選槽中，立即打開充氣閥進行浮選產(chǎn)物回收，這種方法避免了樣品表面孔隙和裂縫被水過度潤濕，從而提高其可浮性[13]。但是，該方法對其他多孔礦物的適用性仍有待考慮。MAO等[14]提出了增加多孔礦物預(yù)潤濕時間有利于提高其表面可浮性的新觀點，當預(yù)潤濕時間超過5 min時，褐煤表面的孔隙和裂紋就會減少，這是因為長時間的浮選機葉輪攪拌會對褐煤表面產(chǎn)生強大的摩擦和剝離效果，從而使其表面變得光滑。因此，延長煤粒的預(yù)潤濕時間(> 5 min)對降低其孔隙潤濕率從而提高其可浮性具有積極影響。然而，這種方法需要花費很長時間來對礦物進行預(yù)潤濕，經(jīng)濟性方面有待考慮。最后，減少孔隙潤濕從而提高其可浮性的第3種方法是孔隙充填[15]。SHEN等[16]借助分子動力學模擬闡釋了低階煤表面的孔隙有利于降低水分子的遷移率，從而增加其表面水化膜的厚度和穩(wěn)定性，顯然這是不利于顆粒-氣泡黏附的。樣品在不同壓力下壓縮處理后，以微孔為主的低階煤的孔體積和平均孔徑均減小，有效地降低了低階煤的孔隙潤濕率，并相應(yīng)地提高了其可浮性。盡管礦物孔隙經(jīng)壓縮預(yù)處理后可以顯著降低其潤濕率，但是此種方法較為復(fù)雜，并且礦物的某些自然屬性也可能會發(fā)生改變，這可能會影響其后續(xù)利用和價值。因此，探索出一種有效地降低多孔礦物孔隙潤濕率的方法將對提高其可浮性具有重要意義。

當前，基于潤濕液體物理性質(zhì)的多孔礦物孔隙潤濕規(guī)律仍需深入地研究[17]，故筆者嘗試借助1H LF-NMR開展不同潤濕液體的多孔礦物孔隙潤濕規(guī)律研究，選擇原樣和疏水多孔圓柱體活性炭作為試驗?zāi)Ｐ蜆悠?，基?H LF-NMR設(shè)備以液體中氫質(zhì)子為測試對象的原理，首先分析了該設(shè)備表征原樣和疏水樣品被不同液體潤濕不同時間后的孔隙潤濕率的可行性;研究了原樣和疏水樣品中不同尺寸孔隙被液體潤濕時的規(guī)律;基于收縮數(shù)計算，重點闡釋了液體物理性質(zhì)(表面張力和黏度)在原樣和疏水樣品孔隙潤濕過程中的作用機理。

1 試 驗

1.1 試驗樣品

圓柱狀活性炭購自中國廣州的PURE AQUATIC公司，其密度約為0.922 g/cm3，借助JC2000D1型接觸角測量儀(POWEREACH,中國)對樣品進行測定。首先，圓柱狀活性炭被切出一個平面，然后使用微量注射器擠出2 mm的液滴進行測試，接觸角測試結(jié)果如圖1(a)所示，活性炭原樣的接觸角為64°，表明該樣品具有一定的親水性。為考察不同疏水性多孔活性炭孔隙潤濕規(guī)律，采用正硅酸乙酯和十六烷基三甲氧基硅烷對原樣進行改性[18-19]，改性后樣品的接觸角為131°，如圖1(b)所示，表明改性后樣品具有較強的疏水性。

圖1 活性炭疏水改性前、后的接觸角結(jié)果Fig.1 Contact angle results of active carbon before and after hydrophobic modification

圖2 活性炭疏水改性前、后的FTIR結(jié)果Fig.2 FTIR results of active carbon before and after hydrophobic modification

為探究改性過程中是否會影響活性炭原有的孔徑分布和孔隙率，分別取2 g改性前、后樣品在35 MPa壓力下飽水5 h，隨后借助中國蘇州紐邁分析儀器有限公司生產(chǎn)的NMRC12-010V型低場核磁共振儀測試2種樣品的孔隙率和孔徑分布，測量參數(shù)見表1。改性前、后樣品的1H LF-NMR測試結(jié)果如圖3所示，根據(jù)HODOT在1966年提出的孔徑分類方法[22]可知，該樣品以微孔(0～10 nm)和過渡孔(10～100 nm)為主、存在少量的中孔(100～1 000 nm)、不含大孔(>1 000 nm)，從孔徑分布曲線來看，相較于改性前，改性后樣品的孔徑分布在微孔和過渡孔部分稍微出現(xiàn)了降低，中孔部分并未發(fā)生變化;從孔隙率來看，改性后樣品中微孔和過渡孔的孔隙率略微有所降低，這也導致總孔隙的孔隙率出現(xiàn)了較小幅度的下降，但這均屬于改性過程中難以避免的，由于孔隙變化幅度較小。因此，改性前、后樣品可用作本研究的試驗樣品。

表1 1H LF-NMR測試參數(shù)Table 1 Parameters of 1H LF-NMR measurements

圖3 改性前、后飽水樣品的1H LF-NMR 結(jié)果Fig.3 1H LF-NMR results of water-saturated sample before and after hydrophobic modification

此外，選用純水、正丙醇(分析純)、正十六烷(分析純)和1000cst型號硅油(美國道康寧)等4種液體來研究其在原樣和疏水樣品孔隙中的潤濕規(guī)律，純水由EASY 15凈水機制備(上海Canrex分析儀器有限公司，中國)，其電阻率為15.0 MΩ·cm，4種液體的物理性質(zhì)見表2。借助POWEREACH公司生產(chǎn)的JK99D全自動張力儀在25 ℃下表征上述液體的表面張力，正丙醇、正十六烷和硅油3種液體具有近似相等的表面張力且均小于純水的表面張力。借助TA Instruments公司的Discovery HR-2混合動力流變儀測試上述不同液體的動力黏度，在測試過程中，設(shè)備的GAP值設(shè)為500 μm，剪切速率為10～400 s-1，溫度維持在25 ℃，正丙醇和正十六烷具有相近的動力黏度，而硅油的動力黏度最大。液體的熱擴散系數(shù)取決于其導熱系數(shù)、密度和比熱容，即

α=k/(ρc)

(1)

式中，α為液體的熱擴散系數(shù)，m2/s;k為液體的導熱系數(shù)，W/(m·K);ρ為液體的密度，kg/m3;c為液體的比熱容，J/(kg·℃)。

由于4種液體具有不同的化學組成，這導致1H LF-NMR測得其信號量是不同的，見表2，4種液體的單位體積首峰點值均不相同且具有較大差異。為了能夠借助1H LF-NMR來對比不同液體在原樣和疏水樣品孔隙中的潤濕差異，就需要根據(jù)上述液體的含氫指數(shù)(IH)來進行校正:

(2)

式中，φ″NMR為校正后的1H LF-NMR測試結(jié)果;φNMR為原始的1H LF-NMR測試結(jié)果;IH為不同液體的含氫指數(shù);S1為單位體積純水的首峰點值;S2為單位體積液體的首峰點值。

表2 不同液體的物理性質(zhì)Table 2 Physical properties of different liquids

1.2 1H LF-NMR測試原理與步驟

筆者所用1H LF-NMR設(shè)備主要是根據(jù)樣品孔隙中所含液體的氫質(zhì)子在磁場中的自旋與磁場創(chuàng)造的外部偶極矩相互作用，從而獲得不同液體在樣品孔隙中的T2弛豫時間，T2弛豫時間與孔徑之間存在下列關(guān)系[26]:

(3)

式中，λ為表面弛豫率，nm/ms;S為樣品中孔隙表面積，cm2;V為樣品孔隙體積，cm3;Fs為孔隙形狀系數(shù)(球形、圓柱形孔隙以及裂縫的Fs分別為3，2，1)[27];r為孔隙半徑，nm。

小孔比大孔具有更大的比表面積，結(jié)合式(3)可知，小孔比大孔有更大的S/V值，對于同一個樣品，表面弛豫率λ是定值，故小孔的T2值比大孔小，小孔中氫質(zhì)子的弛豫速度更快，其受到孔隙的束縛也更大[28]?；谏鲜龇治隹芍?，核磁所測樣品的T2值與樣品中孔隙成正比，借助式(3)可將核磁所測樣品的T2圖譜轉(zhuǎn)換為孔徑分布，這是1H LF-NMR用于表征樣品孔徑分布的理論基礎(chǔ)[29]。那么，理論上來講，如果現(xiàn)在知道1H LF-NMR測得樣品的孔徑分布是可以反推得到不同尺寸孔隙中具有含氫液體的量即孔隙潤濕程度。此外，在之前的研究中，筆者通過試驗數(shù)據(jù)討論了1H LF-NMR表征原樣、疏水活性炭在純水中的孔隙潤濕過程，結(jié)果表明該方法具有一定的可行性[30]。

3.1.1小冠疏層形主干高70～80厘米，在中心干上培養(yǎng)5～7個主枝，第1層3個主枝，主枝角度70度；第2層2個主枝，主枝角度80～90度；第3層1個主枝，角度90度，層內(nèi)主枝間距15～20厘米，1、2層間距70～90厘米，其間均勻培養(yǎng)3～5個結(jié)果枝組，2、3層間距50～60厘米，樹高控制在3.5米以內(nèi)，下部冠徑2.5～3.0米。

在1H LF-NMR測試過程中，首先稱取2 g完全烘干后的原樣、疏水樣品，然后將樣品放入裝有60 mL液體(表2)的燒杯中進行自然潤濕，樣品潤濕時間分別為0,0.25,0.5,1,1.5,2,3,4,5,7,10,20,30,45和60 min，每次潤濕完畢后先將樣品表面的自由水輕輕擦掉，然后使用分析天平進行稱重，再放入1H LF-NMR中進行測試，1H LF-NMR測試參數(shù)見表1。0 min潤濕時間指樣品不放入液體中潤濕而直接進行1H LF-NMR測試，其他潤濕時間下的測試結(jié)果以0 min測試結(jié)果作為基底進行差減扣除。將1H LF-NMR孔隙率與式(4)計算出的稱重孔隙率進行對比，分析1H LF-NMR表征不同液體潤濕原樣、疏水樣品后的孔隙潤濕率的可行性。

(4)

式中，Wt和W分別為樣品潤濕tmin后的質(zhì)量和干樣的質(zhì)量，g;Vs為干樣的體積，cm3。

除純水以外，還將研究原樣、疏水多孔活性炭在正丙醇、正十六烷和硅油等3種液體中的潤濕規(guī)律，但上述3種液體所含氫核量以及其在磁場中的自旋是不同的，這導致1H LF-NMR測試結(jié)果會存在一定的差異且無法直接對比不同液體對孔隙潤濕的影響。為解決上述問題，借助4種液體單位體積時的首峰點信號量和式(2)進行校正，將原樣、疏水樣品在不同液體中潤濕不同時間時的1H LF-NMR測試結(jié)果都校正到統(tǒng)一基準(純水)，從而獲得樣品在不同液體中潤濕不同時間的1H LF-NMR校正孔隙率?；谑?5)計算1H LF-NMR測得原樣、疏水樣品在不同液體中的孔隙潤濕率，對比并分析樣品在不同液體中的孔隙潤濕規(guī)律。

(5)

式中，δt為樣品潤濕tmin后其孔隙的液體潤濕率，%;Pt為樣品潤濕tmin后的校正孔隙率，%;P為樣品飽水時的總孔隙率，%。

1.3 收縮數(shù)的計算

為探究4種液體對原樣、疏水樣品不同尺寸孔隙潤濕過程的作用機理，使用式(6)計算了收縮數(shù)Cr：

(6)

收縮數(shù)Cr為考慮液體物理性質(zhì)的一個無量綱參數(shù)，在對流和界面穩(wěn)定性研究中，通常使用收縮數(shù)來分析界面的可變形性，盡管眼前的問題與界面的不穩(wěn)定性有些不同，但收縮數(shù)背后的物理原理還是有價值的，本研究中提供的試驗數(shù)據(jù)可以推斷出一些規(guī)律，這無疑對后續(xù)研究具有重要意義。因此，筆者在不同條件下(孔隙尺寸和液體物理性質(zhì))分析了原樣、疏水樣品中不同尺寸孔隙內(nèi)的界面變形程度(以60 min孔隙潤濕率作為衡量指標)[2]，界面變形分析中使用的液體包括純水、正丙醇、正十六烷和硅油。 基于樣品中不同尺寸孔隙的孔徑分布，微孔、過渡孔和中孔的算術(shù)平均尺寸分別取5，55和550 nm，而總孔隙的平均尺寸是根據(jù)不同尺寸孔隙的加權(quán)平均計算獲得即3.97 nm。

2 結(jié)果與討論

2.1 1H LF-NMR表征孔隙潤濕的可行性

樣品孔隙率被定義為樣品中孔隙體積與樣品體積之比，當樣品中孔隙被含氫液體潤濕時，1H LF-NMR可以通過表征樣品孔隙中液體所含氫質(zhì)子來反映樣品當前的孔隙率結(jié)果，如果此時也知道樣品孔隙中液體的質(zhì)量，就可以計算出孔隙中液體體積與樣品體積之比，即稱重孔隙率，那么1H LF-NMR能否用來表征樣品在不同液體中的潤濕情況將取決于其實測孔隙率與稱重孔隙率之間的定量關(guān)系。因此，本文首先討論了原樣、疏水樣品被純水、正丙醇、正十六烷和硅油4種液體潤濕不同時間后的1H LF-NMR孔隙率與稱重孔隙率之間的相關(guān)性。

如圖4所示，原樣、疏水樣品被純水、正丙醇、正十六烷和硅油分別潤濕不同時間后，1H LF-NMR孔隙率與稱重法計算稱重孔隙率均存在一次函數(shù)關(guān)系，除原樣在純水中潤濕時擬合曲線的擬合度較低(R2=0.925 5)以外，其余擬合曲線的擬合度均>0.980 0，這表明原樣、疏水樣品被上述4種液體潤濕時其1H LF-NMR孔隙率與稱重孔隙率之間均具有非常高的相關(guān)性。由于2種樣品在4種液體中潤濕后的1H LF-NMR孔隙率與稱重孔隙率之間存在定量的一次函數(shù)關(guān)系，那么1H LF-NMR測得孔隙率也可反映出原樣、疏水樣品中孔隙被不同液體潤濕的情況。一般來說，稱重孔隙率相比1H LF-NMR測得孔隙率更準確和可靠，基于準確和嚴謹?shù)目紤]，后續(xù)分析4種液體對原樣、疏水樣品孔隙潤濕結(jié)果時，應(yīng)將1H LF-NMR測得孔隙率乘以各自擬合曲線的系數(shù)進行校正，但式(5)表明本文所用孔隙潤濕率與該系數(shù)并無關(guān)系。因此，盡管1H LF-NMR測得孔隙率與稱重孔隙率之間存在一定偏差，但并不妨礙使用潤濕率指標來開展孔隙潤濕規(guī)律的定量研究，同時，上述結(jié)果也表明1H LF-NMR表征原樣、疏水樣品被純水、正丙醇、正十六烷和硅油潤濕不同時間后的孔隙潤濕率具有一定的可行性。

圖4 原樣、疏水樣品在不同液體中潤濕不同時間后總孔隙的1H LF-NMR孔隙率與稱重孔隙率對比Fig.4 Comparison between 1H LF-NMR porosity and weighting porosity of total pores after raw and hydrophobic samples wetted by different liquids for different times

2.2 1H LF-NMR測試結(jié)果

由于本研究所用樣品中不含大孔(>1 000 nm)，故將不分析4種液體對原樣、疏水樣品大孔隙潤濕的影響。圖5為原樣在純水、正丙醇、正十六烷和硅油等4種液體中潤濕0～60 min后的1H LF-NMR測試結(jié)果，根據(jù)式(5)計算出微孔、過渡孔、中孔和總孔隙的潤濕率。隨著潤濕時間的增加，4種液體對原樣微孔、過渡孔、中孔和總孔隙的潤濕率均逐漸增加，當潤濕時間從0 min增加到5 min時，上述4種液體對原樣微孔、過渡孔、中孔和總孔隙的潤濕率顯著地增加;但當潤濕時間>5 min時，這些液體均無法繼續(xù)潤濕樣品所有尺寸的孔隙，導致潤濕率基本不再增加，這表明這4種液體對原樣孔隙的潤濕過程均符合“快增—穩(wěn)定”的潤濕規(guī)律。

圖5 原樣品在不同液體中潤濕0～60 min后微孔、過渡孔、中孔和總孔的潤濕率Fig.5 Wetting percentage of micropores,transition pores,mesopores and total pores after raw sample wetted by different liquids for 0-60 min

當潤濕時間相同時，純水可以實現(xiàn)最大的微孔和過渡孔潤濕率，硅油具有最低的微孔和過渡孔潤濕率，正丙醇在微孔中的潤濕率比正十六烷大，但正十六烷和正丙醇在過渡孔中的潤濕率相差不大。對于中孔而言，正丙醇和正十六烷均具有最大的潤濕率和潤濕速率，當潤濕時間為5 min時，它們對中孔已實現(xiàn)100%潤濕，硅油對中孔的潤濕率仍是最小的且低于純水。此外，4種液體對原樣總孔隙的潤濕率與潤濕時間均符合一級動力學方程，最終總孔隙潤濕率由大到小依次為正丙醇、正十六烷、純水和硅油，而其平均潤濕速率(從圖5(d)中k值可以看出)由大到小依次為純水、正丙醇、正十六烷、硅油。由于本文所用樣品主要含有微孔、過渡孔以及少量的中孔，總孔隙的潤濕率由微孔、過渡孔和中孔的潤濕情況綜合決定。

由于原樣品在0～5 min時可被上述液體快速潤濕，故需對原樣中不同尺寸孔隙在4種液體中潤濕0～5 min時的潤濕率結(jié)果作詳細分析，如圖6所示。4種液體對原樣中微孔、過渡孔、中孔潤濕0～5 min時的規(guī)律與潤濕0～60 min時相同，但純水對總孔的潤濕率在0～2 min時最大，其次是正丙醇、正十六烷、硅油;當潤濕時間>2 min時，正丙醇和正十六烷對總孔的潤濕率幾乎相同且最大，其次是純水和硅油，這可能與液體的表面張力有關(guān)。

圖7(a)為疏水樣品被4種液體潤濕0～60 min的微孔、過渡孔、中孔和總孔的潤濕率結(jié)果，隨著潤濕時間的增加，上述4種液體對疏水樣品微孔、過渡孔、中孔和總孔的潤濕率均逐漸增加，當潤濕時間從0 min增加到5 min時，疏水樣品中孔隙均被4種液體快速潤濕;但當疏水樣品在4種液體中潤濕時間>5 min時，其微孔、過渡孔、中孔和總孔的潤濕率幾乎不變，這與原樣被4種液體潤濕時的規(guī)律是一致的即符合“快增—穩(wěn)定”的潤濕規(guī)律。

圖6 原樣品在不同液體中潤濕0～5 min后微孔、過渡孔、中孔和總孔的潤濕率Fig.6 Wetting percentage of micropores,transition pores,mesopores and total pores after raw sample wetted by different liquids for 0-5 min

疏水樣品在4種液體中潤濕相同時間后的微孔和過渡孔潤濕率排序均為:正丙醇>正十六烷>純水>硅油;但對中孔而言，正丙醇和正十六烷對于中孔的潤濕率曲線幾乎一致，且在5 min潤濕后中孔的潤濕率均達到了100%，這與原樣的結(jié)果相一致，純水對于中孔潤濕率的貢獻低于硅油且最小。此外，疏水樣品在4種液體中的總孔潤濕率與潤濕時間均符合一級動力學方程，最終總孔隙潤濕率排序為為正丙醇>正十六烷>硅油>純水，正丙醇與正十六烷對疏水樣品總孔最終潤濕率的影響與親水樣品相似，而其平均潤濕速率排序為正十六烷>硅油>正丙醇>純水;與其他液體相比，純水對疏水樣品總孔的潤濕率和潤濕速率均較小。

圖7(b)為疏水樣品被4種液體潤濕0～5 min時的潤濕率結(jié)果，與潤濕0～60 min時不同的是，正十六烷對于微孔、過渡孔的潤濕率在0～3 min時最大且大于正丙醇，但隨著潤濕時間的增加，2種液體對于微孔的潤濕率相近，正丙醇對過渡孔的潤濕率要大于正十六烷。此外，硅油對于微孔的潤濕率大于純水。對于中孔和大孔而言，正十六烷具有最大的潤濕率，其次是正丙醇、硅油、純水?？傊?，疏水樣品中不同尺寸孔隙被硅油、純水潤濕0～5 min時的潤濕率結(jié)果與0～60 min 時的相同，但正丙醇和正十六烷對不同尺寸孔隙的潤濕率與0～60 min時的結(jié)果卻相反，這有待作者后續(xù)進一步深入基礎(chǔ)的研究。

圖7 疏水樣品在不同液體中潤濕不同時間后微孔、過渡孔、中孔和總孔的潤濕率Fig.7 Wetting percentage of micropores,transition pores,mesopores and total pores after hydrophobic sample wetted by different liquids for different time

2.3 孔隙潤濕機理

本文所用4種液體具有完全不同的物理性質(zhì)與化學性質(zhì)，為了揭示4種液體影響原樣和疏水樣品不同尺寸孔隙潤濕過程的機理，故引入收縮數(shù)這一無量綱參數(shù)來重點分析液體物理性質(zhì)在原樣和疏水樣品孔隙潤濕過程中的影響。圖8，9分別為原樣和疏水樣品在不同液體中潤濕60 min后微孔、過渡孔、中孔和總孔的潤濕率與收縮數(shù)之間的關(guān)系，所用考察液體分別為純水、正丙醇、正十六烷和硅油。

圖8 原樣中收縮數(shù)與60 min潤濕后微孔、過渡孔、中孔和總孔潤濕率的關(guān)系Fig.8 Relationship between Crispation number and 60 min wetting percentage of micropores,transition pores, mesopores and total pores for raw sample

圖9 疏水樣品中收縮數(shù)與60 min潤濕后微孔、過渡孔、中孔和總孔潤濕率的關(guān)系Fig.9 Relationship between Crispation number and 60 min wetting percentage of micropores,transition pores, mesopores and total pores for hydrophobic sample

如圖8所示，原樣中微孔、過渡孔和總孔60 min潤濕率均與收縮數(shù)呈線性降低的趨勢，這主要反映了液體黏度這一物理性質(zhì)在孔隙潤濕過程中的影響。隨著液體黏度的增加，式(6)表明收縮數(shù)逐漸增大，這導致原樣中微孔、過渡孔和總孔在黏性力的作用下難以被潤濕[31];而中孔60 min潤濕率隨著收縮數(shù)的增加先增加后降低，這反映了液體表面張力和黏度對中孔潤濕的協(xié)同作用。隨著液體表面張力的降低，收縮數(shù)逐漸增加，而較低表面張力的液體通過提高毛細作用力來實現(xiàn)更高的潤濕率[31]，導致中孔60 min潤濕率逐漸增加;當液體表面張力相同如正丙醇、正十六烷和硅油，隨著液體黏度的增加，收縮數(shù)繼續(xù)增加，從而降低了中孔60 min潤濕率。因此，原樣中不同尺寸孔隙60 min潤濕率與收縮數(shù)之間的關(guān)系也反映出了液體表面張力和黏度在孔隙潤濕過程中的作用，并且與圖5所呈現(xiàn)的原樣孔隙潤濕結(jié)果相一致。

圖9為疏水樣品在不同液體中潤濕60 min后微孔、過渡孔、中孔和總孔的潤濕率與收縮數(shù)之間的關(guān)系。疏水樣品中微孔、過渡孔、中孔和總孔60 min潤濕率與收縮數(shù)的關(guān)系均符合先線性升高后線性降低的規(guī)律，這與原樣中孔所呈現(xiàn)的規(guī)律相一致，4種液體在潤濕疏水樣品不同尺寸孔隙時，均體現(xiàn)了表面張力與黏度的協(xié)同影響。當收縮數(shù)較小時，液體表面張力對疏水樣品微孔、過渡孔、中孔和總孔潤濕過程起著主要作用;而繼續(xù)增大收縮數(shù)時，液體黏度對疏水樣品不同尺寸孔隙的貢獻逐漸凸顯，較大黏度的液體對疏水樣品具有較低的孔隙潤濕率。

3 結(jié) 論

(1)1H LF-NMR孔隙率與稱重孔隙率具有一次函數(shù)關(guān)系，表明兩者具有很好的相關(guān)性。因此，1H LF-NMR用于表征純水、正丙醇、正十六烷和硅油等液體對原樣和疏水樣品中孔隙的潤濕率具有可行性。

(2)隨著潤濕時間從0 min增加到5 min時，4種液體對原樣和疏水樣品微孔、過渡孔、中孔和總孔隙的潤濕率均逐漸增加，但當潤濕時間>5 min時，所有孔隙的潤濕率基本不變。因此，4種液體在原樣和疏水性樣品中孔隙的潤濕均符合“快增—穩(wěn)定”的規(guī)律。

(3)對于原樣，純水具有最大的微孔和過渡孔潤濕率，正丙醇和正十六烷具有最大的中孔潤濕率，而硅油對所有孔隙的潤濕率都最小。對于疏水樣品，微孔和過渡孔潤濕率排序依次為:正丙醇>正十六烷>純水>硅油。4種液體對原樣/疏水樣品總孔的潤濕率與潤濕時間均符合一級動力學方程，正丙醇可使2種樣品的最終總孔潤濕率最大;純水對原樣總孔具有最大的平均潤濕速率，但對疏水樣品總孔潤濕率卻最小。

(4)原樣中微孔、過渡孔和總孔60 min潤濕率均與收縮數(shù)呈線性降低的趨勢，體現(xiàn)了液體黏度在孔隙潤濕過程中的影響，中孔60 min潤濕率隨著收縮數(shù)增加先升高后降低。疏水樣品中微孔、過渡孔、中孔和總孔60 min潤濕率與收縮數(shù)的關(guān)系均符合先線性升高后線性降低的規(guī)律，這反映出液體表面張力和黏度對孔隙潤濕過程的協(xié)同作用。